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酚醛樹脂交聯(lián)聚丙烯酰胺弱凝膠的制備與性能評價

發(fā)布日期:2015-04-25 11:29:07
交聯(lián)聚丙烯酰胺
  我國大多數(shù)油田采用注水開發(fā),由于油藏非均 質(zhì)情況嚴重,注人油層的水有80%以上被高滲透 層所吸收,導致注水剖面不均勻。為了發(fā)揮中低滲 透層的作用,提高注人水的波及系數(shù),需要對高滲 透層進行一定程度的堵塞,使后續(xù)的注人水進人中 低滲透層,通常向注水井中注人的化學藥劑稱為調(diào) 剖劑[1,2].
  
  由于地層條件復雜多變,一般調(diào)剖劑在取得良 好穩(wěn)油控水效果的同時,也表現(xiàn)出了一定的缺陷, 如常用的調(diào)剖劑在高鹽度高礦化度下易分解,穩(wěn)定 性較差,因此影響了交聯(lián)聚丙烯酰胺效果從而影響到了調(diào)剖劑 的作用。弱凝膠作為性能獨特的新一代深部液流轉(zhuǎn) 向劑,可改善高含水或特高含水期油藏深部非均質(zhì) 性,提高注水開發(fā)效果,近年來在油田獲得成功應(yīng) 用,越來越受到人們的關(guān)注[3 5].
  
  弱凝膠調(diào)驅(qū)體系通常使用略高于聚合物驅(qū)濃 度的聚合物,加人少量延緩型交聯(lián)劑,使之在地層 內(nèi)緩慢生成弱凝膠。這種弱凝膠具有一定的粘性, 良好的彈性、韌性,強度較低。采用弱凝膠處理方式 可以提高地層深部波及效率,耐地層水沖刷,穩(wěn)定 性好。它在地層中的波及效果是動態(tài)的,因此能更 大限度地擴大波及體積和提高驅(qū)油效率。弱凝膠調(diào) 驅(qū)體系的上述特點,使其在油田調(diào)剖調(diào)驅(qū)中的應(yīng)用 規(guī)模日益擴大[68].但是,弱凝膠自身存在的缺點又 限制了其進一步應(yīng)用,即不能用于礦化度太高的油 田。弱凝膠體系中普遍使用的聚合物即聚丙烯酰胺 抗鹽性能較差,即使在低溫高鹽油藏條件下,由于 增稠能力下降,交聯(lián)反應(yīng)受到嚴重影響,甚至出現(xiàn) 不溶物而不交聯(lián)[915] ?
  
  本論文針對低滲透油藏條件,合成出新型酚醛 樹脂交聯(lián)劑制備弱凝膠體系,對弱凝膠體系的配方 進行優(yōu)選,對弱凝膠的流變性進行實驗研究,探究 了弱凝膠體系成膠時間,耐礦化度,耐溫性,耐剪切 性能,最終確定成膠性能。通過對該弱凝膠體系的 研究,確定其使用條件,為油田提高采收率提供一 項可行技術(shù)。
  
  1實驗部分1.1實驗原料與儀器聚丙烯酰胺(PAM ),分析純,棗莊市嘉明精細 化工有限公司;間苯二酚,分析純,天津市大茂化學 試劑廠;鄰苯二酚,化學純,天津市紅巖化學試劑 廠;對苯二酚,化學純,成都市金山化學試劑廠;乙 二醛,化學純,天津市福晨化學試劑廠;戊二醛,化 學純,天津市登峰化學試劑廠;甲醛,化學純,天津 市紅巖化學試劑廠;氯化銨,化學純,天津市紅巖化 學試劑廠。
  
  AR2000ex型共軸圓筒旋轉(zhuǎn)式流變儀,美國 TA公司?
  
  1.2合成工藝在裝有攪拌器的燒杯中,先加人一定量的去離 子水后再加人計量的聚丙烯酰胺,攪拌至剛出現(xiàn) “爬桿”現(xiàn)象時終止攪拌,放置1天等待其溶解較完 全后加人一定劑量的酚醛樹脂交聯(lián)劑和調(diào)節(jié)劑氯 化銨,混合均勻后將液體倒人廣口瓶中,貼標簽后 放人恒溫箱中待其成膠。
  
  1.3 測試弱凝膠體系成膠后先測試聚合物濃度,交聯(lián) 劑,pH值對成膠體系強度的影響,再利用AR2000 流變儀(美國TA公司)對凝膠體系進行耐礦化度, 耐溫性實驗和老化試驗,檢查體系成膠后的各項性 能?
  
  2結(jié)果與討論1.1聚合物濃度對調(diào)剖劑成膠強度和時間的影響配置不同濃度的聚合物溶液,加人適量的交聯(lián) 劑和調(diào)節(jié)劑,放人在55 °C下恒溫箱中待其形成凝 膠體系后,利用流變儀對調(diào)剖劑的成膠強度進行測 定,聚合物濃度對調(diào)剖劑性能的影響實驗結(jié)果如圖 1所示。
  
  246810121416成膠時間/h圖1聚合物濃度對調(diào)剖劑成膠性能影響 從圖1中可以看出,調(diào)剖劑的成膠強度隨著濃 度的增大而增大。濃度為1 500 mg/L時,成膠強度 較低,當聚合物濃度為2 000 mg/L和3 000 mg/L 時,調(diào)剖劑成膠強度明顯升高。從成膠時間可以看 出,聚合物濃度較大時,所用成膠時間較短,如聚合 物濃度為3 000 mg/L時,成膠8 h后體系強度達到最大,成膠強度大于300 000 mPa ? s,強度咼, 有利于油層深部的封堵。而濃度為2 000 mg/L和1500 mg/L的聚合物體系成膠達到強度最大,所 需時間變長。
  
  2.2交聯(lián)劑濃度對調(diào)剖劑成膠強度的影響交聯(lián)劑濃度是影響調(diào)剖劑性能的重要因素,在 不同聚合物濃度下,分別改變交聯(lián)劑濃度配制調(diào)剖 劑,采用流變儀對調(diào)剖劑的成膠強度進行了測定, 以確定最佳的交聯(lián)劑濃度,使成膠強度最大。交耳關(guān) 劑對調(diào)剖劑性能的影響結(jié)果如圖2所示。
  
  0.050.100.150.200.250.300.35交聯(lián)劑濃皮/%圖2交聯(lián)劑濃度對調(diào)剖劑成膠性能影響從圖2中可以看出,對于不同的聚合物濃度的 凝膠體系,有各自不同的最適宜的交聯(lián)劑濃度。對 于1 500 mg/L的聚合物凝膠體系,其成膠強度在 交聯(lián)劑濃度為0 .05%?0 .10%時升高明顯,在交 聯(lián)劑濃度為0 .10%時達到峰值,隨著交聯(lián)劑濃度 的繼續(xù)增大,凝膠體系的成膠強度逐漸減小。對于 2 000 mg/L的聚合物凝膠體系,在交聯(lián)劑濃度為 0 .15%時達到最大,而對于3 000 mg/L的聚合物 凝膠體系,在交聯(lián)劑濃度為0 .25%時達到最大。交 聯(lián)劑濃度超過最佳值后,體系的黏度下降,這是因 為此時體系交聯(lián)過度而縮水,凝膠強度減小。
  
  2.3 pH對調(diào)剖劑成膠強度的影響為了確定此耐高溫體系最佳的pH使用范圍, 在pH值為3?8范圍內(nèi),55 °C的溫度下,考察了 此凝膠體系的成膠強度變化。pH值對凝膠體系的 成膠強度影響效果如圖 3 所示 .從圖3可以看出,對于不同濃度的聚合物凝膠 體系,pH值對調(diào)剖劑性能的影響具有相似的變化 規(guī)律,只有成膠強度大小有所變化。pH過高或者 過低時,成膠黏度都很低。pH為3時,各體系成膠 強度最小,隨著pH的增大,成膠強度增大。當pH 為5?6時,體系凝膠強度達到最大。隨著pH的繼 續(xù)增大,體系凝膠強度急速減小。由此說明,聚合物345678PH圖3 pH值對調(diào)剖劑性能影響 成膠的最適宜pH值是5?6 .
  
  2.4礦化度對調(diào)剖劑成膠強度的影響調(diào)剖劑具有良好的抗鹽性,才能在地層中形成 性能穩(wěn)定的凝膠體。油藏地層水礦化度嚴重影響了 弱凝膠的成膠性能,從而限制弱凝膠調(diào)驅(qū)技術(shù)在油 田的推廣與應(yīng)用。為了確定礦化度對弱凝膠調(diào)剖劑 的影響規(guī)律,提高弱凝膠調(diào)驅(qū)劑的應(yīng)用效果,本實 驗配置不同礦化度比例的溶液,加人相應(yīng)的聚合物 配置出不同礦化度和不同濃度的聚合物溶液,加人 交聯(lián)劑和調(diào)節(jié)劑,放人55 °C恒溫箱中待其形成凝 膠體系后,測試各凝膠體系的成膠強度變化。礦化 度對凝膠體系的成膠強度影響效果如圖4所示。
  
  020 000 40 0006000080 000礦化度/(mg/L>圖4礦化度對調(diào)剖劑性能影響 從圖4中可以看出,在礦化度低于50 000 mg/L時,體系成膠強度隨著礦化度的增大而減 小,但是減小幅度不大,在礦化度高于50 000 mg / L時,隨著礦化度的增大,凝膠體系的強度急速下 降。說明凝膠體系的耐礦化度極限為50 000 mg/ L .
  
  2.5凝膠體系的耐溫性能測試為了考察調(diào)剖劑的耐溫穩(wěn)定性,配置不同濃度 的聚合物溶液,加人適量的交聯(lián)劑和調(diào)節(jié)劑后,分 別放人不同溫度的恒溫箱中,待其形成凝膠體系u 5 o 5 o 5 o J 4 4 3 3 2 2(s.ed£olx)5?3 嘗窆后,每隔20 h測試不同溫度下凝膠體系的成膠強 度變化。凝膠體系的耐溫性能測試如圖5所示。
  
  020406080100時間/h圖5調(diào)剖劑耐溫性能測試 從圖5可以看出,溫度為55 °C時,凝膠體系的 強度最穩(wěn)定,隨著時間的推移,強度變化很小。溫度 為50 °C、60 °C時,凝膠體系的強度較穩(wěn)定,強度有 所變化。溫度為70 °C時,凝膠體系的強度隨著時間 的推移變化較大,但仍然處于可用范圍內(nèi)。在80 °C 時,凝膠體系強度很不穩(wěn)定,隨著時間的推移,強度 急速下降,最后處于失效狀態(tài)。說明體系的最適宜 溫度是55 °C,高溫極限是70 °C ?
  
  2.6調(diào)剖劑的抗老化性能測試配置3 000 mg/L的PAM溶液,加人適量的 交聯(lián)劑和調(diào)節(jié)劑后,放人恒溫箱中,待其形成凝膠 體系后,將其在恒溫箱中放置270 d,每隔一段時間 測試凝膠體系的成膠強度變化。凝膠體系的抗老化 性能測試結(jié)果如圖6所示。弱凝膠在容器中搖蕩或 傾倒時可觀察到整體性,傾倒時有“吐舌”現(xiàn)象。該 弱凝膠調(diào)剖劑在55 °C老化3個月,5個月,7個月 后的吐舌長度如圖7所示。
  
  d以后,凝膠體系強度急速下降,最后到失效狀態(tài)。 說明該體系穩(wěn)定性非常好,適合深度調(diào)剖。
  
  3結(jié)論制備了一種酚醛樹脂交聯(lián)聚丙烯酰胺弱凝膠, 室內(nèi)研究表明:交聯(lián)聚合物弱凝膠的性能穩(wěn)定,耐 鹽、耐剪切、流動性好。在室溫下24 h不成膠,有利 于施工正常注人;長期穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性好。在55 ^下,交聯(lián)聚合物弱凝膠成膠時間適中(7?8 h), 成膠強度大于300 000 mPa ? s,強度高,有利于油 層深部的封堵。