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陰離子聚丙烯酰胺產(chǎn)品 / Product Center

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聚丙烯酰胺水解過程

發(fā)布日期:2018-05-03 10:24:31

  聚丙烯酰胺,水溶解是指顆粒狀的聚丙烯酰胺在水中的溶解程度,因為PAM分子量較高,在水中比較難溶解,其溶解程度來判斷PAM水溶解過程。聚丙烯酰胺一股腦兒常需求約40——60分鐘的拌和時間能力使其溶解,也需依據(jù)所用的水質(zhì)、水溫、拌和速率不一樣溶解程度也會有所不一樣。
  聚丙烯酰胺堿性水解的一個顯著獨特的地方是陰離子羧基的鄰基效應(yīng)造成水解反應(yīng)閃現(xiàn)自阻滯效應(yīng)(retarding effect),與聚丙烯酰胺酸性水解的鄰基正催化效用相反,即隨水解度的增加水解效率顯著減慢。這是由于主鏈上引人的陰離子羧酸根基團(tuán)一COO-對親核基團(tuán)OH-的靜電擯斥減低了酰氨基四周圍部分微背景中OH-的管用液體濃度這種鄰基效應(yīng)使聚丙烯酰胺堿性水解,在水解度小于30百分之百時水解效率很快;在水解度達(dá)到40百分之百以上時效率表面化減慢;在較強(qiáng)的條件下(高液體濃度的堿和較高溫度下水解度也只能達(dá)到70百分之百;當(dāng)殘存酰氨基余下30百分之百時,水解效率非常不迅速,幾乎不再施行。因為這個在堿性條件下水解聚丙烯酰胺,其水解度一般只能達(dá)到70百分之百。

聚丙烯酰胺水解過程
  水解引人的陰離子基團(tuán)間的靜電擯斥效用使聚合物鏈更加擴(kuò)大,因為這個隨聚丙烯酰胺水解程度的增加,HPAM溶液黏性會連續(xù)不斷增加。
  光散射研討表明,在較柔和的堿性水解過程中,聚合物鏈長未變樣。Muller研討了在較高溫度下商品PAM樣品的水解過程,發(fā)如今生成丙烯酸單元的同時,水崩潰的分子量減低。但隨即對醇化樣品的最后結(jié)果則未發(fā)疏遠(yuǎn)子量變動Muller還指出縱然在氧氣存在下醇化的PAM也不易發(fā)生降解斷鏈。這一最后結(jié)果與普通接納的PAM堿性水解標(biāo)準(zhǔn)樣式相完全一樣。因為這個Muller將聚丙烯酰胺水解過程中發(fā)生的降解歸因于溫度、遺留導(dǎo)發(fā)劑和氧氣的協(xié)同影響。
  聚丙烯酰胺堿性水解的產(chǎn)物為內(nèi)烯酰胺-內(nèi)烯酸結(jié)構(gòu)單元的共聚物。鄰基效應(yīng)使羧酸根在主鏈h散布更趨平均,較之其無規(guī)共聚物中的序列更短,水解度小于30百分之百時無BBB區(qū)段,水解度小于10百分之百時無BABK段。堿性水解聚丙烯酰胺的這種更平均的鏈節(jié)散布使之比共聚陰離子聚丙烯酰胺具備更高的耐水解性能。
  聚丙烯酰胺是認(rèn)為合適而使用丙烯酰胺(acrylamide)為單體,經(jīng)過過氧氣化苯甲酰(BPO)導(dǎo)發(fā)聚合而成的。
  聚丙烯酰胺是認(rèn)為合適而使用丙烯酰胺(acrylamide)為單體,經(jīng)過過氧氣化苯甲酰(BPO)導(dǎo)發(fā)聚合而成的。操作過程如下所述(還是你可查尋相關(guān)高分子化學(xué)的卷帙):在三頸瓶中,將丙烯酰胺溶解在蒸餾水中(10百分之百液體濃度),著手向整體體系通入氮氣,30分鐘后,參加一定量的BPO(BPO的投加量視你意料得到多大分子量的聚丙烯酰胺而定,BPO加得越多,聚丙烯酰胺分子量就越小),裝上回流冷凝管、拌和裝置,著手拌和,并在同時水浴加熱至50℃左右,反應(yīng)著手,反應(yīng)中應(yīng)連續(xù)不斷通氮氣。隨著反應(yīng)施行,整體體系粘度增加。1鐘頭后,反應(yīng)休止。
  將反應(yīng)物倒于實驗杯中,向?qū)嶒灡芯従弲⒓訜o薄酒精或丙酮,并不斷拌和,這是聚丙烯酰胺著手析出,當(dāng)不再有白的顏色固體析出時,將所得的白的顏色固體于紅外燈下烘焙,研磨至面子裝即得聚丙烯酰胺。所得的聚丙烯酰胺經(jīng)過標(biāo)定粘度可以得出分子量(普通分子量500萬左右);運用BPO前,應(yīng)用丙酮施行重形成晶體高提純后置于干燥器中陰涼處保留,否則聚合反應(yīng)很難著手。
  局部水解聚丙烯酰胺(HPAM)在高溫條件下的水解效用被覺得是HPAM化學(xué)降解的主要機(jī)理,是選用HPAM時一定要思索問題的因素運用淀粉-碘化鎘辦法勘測了75℃條件下不一樣老化時間HPAM在清水和污水(油田產(chǎn)出水)中的水解度值,研討了2種不一樣水解度的HPAM在清水和污水中的水解規(guī)律,得出了HPAM的水解度和老化時間之間的關(guān)系式。依據(jù)這些個關(guān)系式可以預(yù)先推測任一老化時間的HPAM的水解度值。在清水中,HPAM的水解速度為常數(shù),水解機(jī)理介于自加速和自阻滯水解機(jī)理之間在污水中,水解速度隨老化時間的增加而減退,閃現(xiàn)出典型的自阻滯水解反應(yīng)機(jī)理。HPAM在污水中的水解速度大于清水,除油藏溫度外,配合制造水的PH值是表決HPAM水解速度和水解機(jī)理的關(guān)鍵因素。低水解度HPAM溶液的老化過程是一個粘度增加的過程,HPAM的水解度越低,粘度增加幅度越大,高水解度HPAM溶液的老化過程則是粘度減退過程。因為這個選用低水解度的HPAM可以增長HPAM溶液的長時期熱牢穩(wěn)性,把高溫水解這一不順利因素轉(zhuǎn)化為有幫助因素聚丙烯酰胺出產(chǎn)步驟總共兩步:
  單體出產(chǎn)技術(shù)
  丙烯酰胺單體的出產(chǎn)時以丙烯腈為原料,在反應(yīng)劑效用下水化生成丙烯酰胺單體的粗產(chǎn)品,經(jīng)閃蒸、精制后得精丙烯酰胺單體,此單體即為聚丙烯酰胺的出產(chǎn)原料。
  丙烯腈+(水反應(yīng)劑/水) →合 →丙烯酰胺粗品→閃蒸→精制→精丙烯酰胺按反應(yīng)劑的進(jìn)展歷史來分,單體技術(shù)已經(jīng)歷了夏商周:
  第1代為硫酸催化水化技術(shù),此技術(shù)的欠缺是丙烯腈轉(zhuǎn)化率低,丙稀酰胺產(chǎn)品收率低、副產(chǎn)物低,給精制帶來非常大負(fù)擔(dān),這個之外因為反應(yīng)劑硫酸的強(qiáng)腐蝕性,使設(shè)施造價高,增加了生產(chǎn)資本;第二代為二元或三元扇骨子銅催化出產(chǎn)技術(shù),該技術(shù)的欠缺是在最后產(chǎn)品中引入了影響聚合的金屬銅離子,因此增加了后處置精制的成本;第夏商周為微有生命的物質(zhì)腈水化酶催化出產(chǎn)技術(shù),此技術(shù)反應(yīng)條件柔和,常溫常壓下施行,具備高挑選性、高收率和高活性的獨特的地方,丙烯腈的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到100百分之百,反應(yīng)絕對,無副產(chǎn)品和雜質(zhì)。  產(chǎn)品丙烯酰胺中不含金屬銅離子,不需施行離子交換來出去出產(chǎn)過程中所萌生的銅離子,簡化了工藝流程,這個之外,氣相色層分析表明丙烯酰胺產(chǎn)品中幾乎不含游離的丙烯腈,具備高純性,尤其適應(yīng)制備超高相對分子品質(zhì)的聚丙烯酰胺及食物工業(yè)所需的無毒聚丙烯酰胺。
  微有生命的物質(zhì)催化丙烯酰胺單體出產(chǎn)技術(shù),首先由東洋在1985年樹立了6000t/a的丙烯酰胺裝置,其后俄羅斯也掌握了此項技術(shù),20百年90時代時東洋和俄羅斯一個跟著一個樹立了萬噸級微有生命的物質(zhì)催化丙烯酰胺裝置。我國家大計繼東洋、俄羅斯在這以后,天底下第三個領(lǐng)有此技術(shù)的國度。微有生命的物質(zhì)反應(yīng)劑活性為2857國際生化單位,已經(jīng)達(dá)到達(dá)國際水準(zhǔn)。我國微有生命的物質(zhì)催化丙烯酰胺單體出產(chǎn)技術(shù)是由上海市三九一一所通過“七五”、“八五”和“九五”等3個五年規(guī)劃研發(fā)完成的,微有生命的物質(zhì)反應(yīng)劑腈水化酶是在1990年用篩子選出的,是由泰岳山腳下生土中離合出163菌株和無錫生土中離合出145菌株,經(jīng)胚珠培育獲得的腈水化酶,代號為Norcardia-163。該技術(shù)現(xiàn)已在江蘇如皋、江西南昌、勝利油田及河北萬全先后投入生產(chǎn),品質(zhì)大乘,達(dá)到達(dá)出產(chǎn)超高相對分子品質(zhì)聚丙烯酰胺的品質(zhì)指標(biāo)。

聚丙烯酰胺水解過程
  微記著我國微有生命的物質(zhì)催化丙烯酰胺技術(shù)已經(jīng)達(dá)到達(dá)國際先進(jìn)水準(zhǔn)。
  聚合技術(shù)
  聚丙烯酰胺出產(chǎn)是以丙烯酰胺水溶液為原料,在導(dǎo)發(fā)劑的效用下,施行聚合反應(yīng),在反應(yīng)完成后生成的聚丙烯酰胺膠塊經(jīng)切割切、造粒、干燥、粉碎,最后制得聚丙烯酰胺產(chǎn)品。關(guān)鍵工藝是聚合反應(yīng),在其后的處置過程中要注意機(jī)械降低溫度、熱降解和交聯(lián),因此保障聚丙烯酰胺的相對分子品質(zhì)和水溶解性。
  丙烯酰胺+水(導(dǎo)發(fā)劑/聚合)→聚丙烯酰胺膠塊→造粒→干燥→粉碎→聚丙烯酰胺產(chǎn)品我國聚丙烯酰胺出產(chǎn)技術(shù)約略也經(jīng)歷了3個階段第1階段是最早認(rèn)為合適而使用盤式聚合,將要混合好的聚合反應(yīng)液放在不銹鋼盤中,再將這些個不銹鋼盤推至保暖烘房中,聚合數(shù)鐘頭后,從烘房中推出,用鍘刀把聚丙烯酰胺切成條狀,進(jìn)絞肉機(jī)造粒,烘房干燥,粉碎制得成品。這種工藝絕對是手辦公坊式。
  第二階段是認(rèn)為合適而使用撮合機(jī),將要混合好的聚合反應(yīng)液放在撮合機(jī)中加熱,聚合著手后,著手撮合機(jī),一邊兒聚合一邊兒撮合,聚合完后,造粒也基本完成,倒出物料經(jīng)干燥、粉碎得成品。
  第三階段是,20百年80時代后期,研發(fā)了錐形釜聚合工藝,由核工業(yè)部五存在的地方江蘇江都化工廠試車成功。該工藝在錐形釜下部帶有造料旋轉(zhuǎn)刀,聚合物在壓出的同時,即成粒狀,經(jīng)轉(zhuǎn)鼓干燥機(jī)干燥,粉碎得產(chǎn)品。
  為了防止聚丙烯酰胺膠塊黏著在聚合釜釜壁上,有的技術(shù)認(rèn)為合適而使用氟或硅的高分子化合物涂覆在聚合釜的內(nèi)壁上,但此涂覆層在上產(chǎn)過程中易剝離而污染聚丙烯酰胺產(chǎn)品。
  也有可旋轉(zhuǎn)的錐形釜,聚合反應(yīng)完成后,聚合釜倒轉(zhuǎn)將聚丙烯酰胺膠塊倒出)、造粒形式 (有機(jī)械造粒、割切造粒,也有濕式造粒即散布液中造粒)、干燥形式(有認(rèn)為合適而使用穿流掉轉(zhuǎn)干燥,也有用振蕩流化床干燥)及粉碎形式。這些個不一樣中有點是設(shè)施品質(zhì)上有差別,有點是認(rèn)為合適而使用的具體型式上的油差別,但通觀,聚合技術(shù)趨向于固定錐形釜聚合,振蕩流化床干燥技術(shù)。
  聚丙烯酰胺出產(chǎn)技術(shù)除開上面所說的的單元操作外,在工藝根據(jù)處方配藥上還有較表面化的區(qū)別,導(dǎo)發(fā)就有前加堿共水解工藝和后加堿后水解工藝之分,兩種辦法各有好處害處,前加堿共水解工藝過程簡單,但存在水解導(dǎo)熱易萌生交聯(lián)和相對分子品質(zhì)虧損大的問題,后加堿后水解固然工藝過程增加了,但水解平均不易萌生交聯(lián),對產(chǎn)品相對分子品質(zhì)虧損也半大。
  到現(xiàn)在為止我國聚丙烯酰胺聚合用的導(dǎo)發(fā)劑有無機(jī)導(dǎo)發(fā)劑、有機(jī)導(dǎo)發(fā)劑和無機(jī)—有機(jī)混合整體體系3中類型。
  (1)過氧氣化物
  過氧氣化物大概分為無機(jī)過氧氣化物和有機(jī)過氧氣化物。無機(jī)過氧氣化物如過流酸鉀,過硫酸銨、過溴酸鈉和過氧氣化氫等。有機(jī)過氧氣化物如過氧氣化苯甲酰、過氧氣化月桂酰和叔丁羥基過氧氣化物等。他們配用的恢復(fù)劑有硫酸亞鐵、氯化亞鐵、偏亞硫酸鈉和硫代硫酸鈉等。
  (2)偶氮化合物類
  如偶氮二異丁腈、偶氮雙二甲基戊腈、偶氮雙氰基戊酸鈉和20百年80時代研發(fā)的偶氮脒鹽系列,如偶氮N-代替脒丙烷鹽酸鹽是一類競相研發(fā)的產(chǎn)品,他們的參加液體濃度為極其之0.005-1,催化速率頎長,有助于出產(chǎn)相對分子品質(zhì)高的產(chǎn)品,且溶于水,易于運用。
  反相懸浮聚合法
  聚丙烯酰胺是到現(xiàn)在為止工業(yè)上最關(guān)緊的有機(jī)高分子絮凝劑之一,在工業(yè)上一般認(rèn)為合適而使用水溶液法,逆向懸浮聚合法來出產(chǎn)聚丙烯酰胺。下邊來紹介一下子逆向懸浮聚合法出產(chǎn)聚丙烯酰胺的工藝。
  逆向懸浮聚合法是制造聚丙烯酰胺(PAM)微球的現(xiàn)在運用最廣泛、技術(shù)相對成熟的辦法。認(rèn)為合適而使用猛烈拌和將單體或單體混合物散布在媒介(媒介為有機(jī)溶劑)中,變成纖小顆粒再施行單體、導(dǎo)發(fā)劑、有機(jī)溶劑和散布牢穩(wěn)劑的聚合。當(dāng)聚合完成后,通過沸脫水、離合、干燥可以獲得微粒狀產(chǎn)品。逆向懸浮聚合法獲得的產(chǎn)品,固健康水平量分?jǐn)?shù)>90百分之百,聚合率>95百分之百,單體遺留量<0.5百分之百,產(chǎn)品粒徑在10-500萎靡之間,產(chǎn)品的水溶性令人滿意。
  該辦法由于工藝簡單,操作扼制便捷,聚合熱便于去除,聚合物便于離合、蕩滌、干燥,產(chǎn)品純凈、平均、牢穩(wěn),容易成功實現(xiàn)工業(yè)化。不過逆向懸浮聚合法在工業(yè)出產(chǎn)中也存在著問題,首先受拌和轉(zhuǎn)速的影響非常大,容易聚結(jié),發(fā)生凝膠,共沸時整體體系不定,出水時間長等欠缺。還有出品粒徑散布較寬,數(shù)量多的有機(jī)溶劑運用,出產(chǎn)操作的安全,聚合成本太高等一系列端由造成逆向懸浮聚合法在很少在國內(nèi)用于出產(chǎn)聚丙烯酰胺。