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聚甲醛

發布日期:2016-03-31 16:35:00
  聚甲醛(英文:polyformaldehyde)又名縮醛天然樹脂(acetaln resins);聚氧氣亞甲基(polyoxymethylenes)。全名聚甲醛天然樹脂,略稱聚甲醛,熱范性形成晶體聚合物。被譽為“超鋼”還是“賽鋼”,。排列式如下所述,英文減寫為POM。經過甲醛聚合所得之聚合物,聚適宜不高,且易受熱解聚。
  年初后美國杜邦企業由甲醛聚合獲得甲醛的均聚物。聚甲醛很易形成晶體,形成晶體度70百分之百以上。均聚甲醛的熔化溫度為180℃左右。
  它是繼聚酰胺在這以后又一種綜合性能良好的工程分子化合物塑料,具備高的力學性能,如強度、模量、耐磨性、韌性、耐疲乏性和抗蠕改變性別,還具備良好的電絕緣性、耐溶劑性和可加工性,是五大通用工程分子化合物塑料之一。
  縮醛聚合物即聚甲醛是由甲醛聚合形成的,它也常稱做聚氧氣亞甲基(POM)。由甲醛來制備聚合物早在20百年20時代 就被研討過,不過一直到l950年杜邦研發出Delrin (戴林)曾經尚來制得熱牢穩的材料。均聚物是用十分純的甲醛經陰離子聚合制得。形成的聚臺物是不溶的。隨著聚合反響的施行不斷析出。隨著甲醛選出縮醛天然樹脂被拉開,于是發生了熱降解。聚合物的熱牢穩性可經過端羥基與CH3COOH酐的酯化來增長。改善熱牢穩性的另 一個辦法是與第二單體:如環氧氣乙烷等共聚,其聚物是按陽離子聚合法制備的。
  縮醛樹 脂的熱降解有四種機理。聚丙烯酰胺生產廠家第1種是熱或堿催化的鏈解聚;最后結果是釋出甲醛,聚合物的端基割閉可減損這種傾向;第二種是氧氣進擊聚合物的無規則位萱也導斂解聚,采 用抗氧氣劑可減損這種降解機理的發生,共聚也有助于減低這種傾向;第三種機理是縮醛天然樹脂鏈被酸斷開。第四種降解是當溫崖超過270℃時發生熱解聚,這一點兒很 關緊,它告誡操筆者加工溫度要維持270℃以下,以防止聚合物降解。
  縮醛天然樹脂是高度形成晶體的,典型的形成晶體度是75百分之百,熔點星180℃。與聚乙烯(PE)相形。因為C—O鍵更短所以分子鏈堆積得更緊急,其最后結果是聚臺物的熔點更高。高的形成晶體度給予縮醛聚合物以美好的抗溶劑性。聚合物辛要是線型。其分子量(Mn)在20000到110000之間。
  縮醛天然樹脂是 強而硬且有令人滿意疲乏性和熱牢穩性的熱塑(性)分子化合物塑料,它電具備低的磨擦系數和令人滿意的耐熱性以覺得縮醛天然樹脂大致相似于錦綸,但它的耐疲乏性、耐蠕改變性別、硬度和耐水 性比錦綸更好。不過縮醛天然樹脂的抗蠕變有經驗還不如聚碳酸酯。如前所述,縮醛天然樹脂具備特別好的耐溶劑性,還沒有找到在70℃以下可以溶解縮醛天然樹脂的有機溶劑;不過 它可以在某些溶劑中溶脹??s醛天然樹脂對酸、堿和氧氣化劑敏銳。盡管C—O鍵是極性的。但它已被均衡。且極性比錦綸中的碳?;〉枚?,其最后結果造成縮醛天然樹脂具備相對 低的吸濕性。吸附的小量潮氣有可能引動溶脹和尺寸變動,但不會造成聚合物水分解而降解。潮氣的影響比錦綸聚合物小得多。紫外光光町能會{f起聚臺物降解,町以 經過參加炭黑來減低這種降解。共聚物一般具備和均聚物大致相似的性質,但均聚物的力學性能比共聚物稍高一點。其熔點也更高,但其熱牢穩性和耐堿性比共聚物差。 均聚物和共聚物都是補充填料(玻璃纖維、含氟聚合物、芳族聚酰胺纖維和其它填料)制成增韌級、紫外光光(UV)牢穩級材料。縮醛天然樹脂與聚氨酯彈性體共混提 高其韌性,這些個材料都可以在市場上買到。
  用于注射成型、注塑成型和擠出成型的縮醛天然樹脂都可買到。在加工過程中關緊的是不要超溫或因為萌生甲醛而引動的嚴重超 壓。聚合物在關機前應清洗整潔,免得在開始工作過程中過熱??s醛天然樹脂應在干燥的地方貯存??s醛天然樹脂的表觀粘度對剪切應力和溫度的倚賴性比聚烯烴小,不過其熔體 卻具備低彈性和低強度。低的熔體強度是應用吹塑成型時存在的一個問題。對吹塑成型來說,帶有支鏈結構的共聚物更適合使用。形成晶體速度很快,模塑后收縮可在成型后 的48h內完成。因為迅速形成晶體很難制得透明薄膜。
  美國和加拿大l997年縮醛天然樹脂的市場需要量為3.68億lb??s醛天然樹脂的應用涵蓋:齒輪、輥筒、管道器件、泵零 件、風扇葉片、吹塑膜制的空氣膠體溶液器皿、模制鏈輪和鎖鏈兒,它常常用以直接代替金屬??s醛天然樹脂主要用于注射成型,其次用于擠出板料和棒材??s醛天然樹脂的低磨擦 系數使之可用以制作令人滿意的軸承。
  理化性質
  聚甲醛是一種沒有側鏈,高疏密程度,高形成晶體性的線性聚合物,具備特別好的綜合性能。
  聚甲醛是一種外表光溜,有光澤的硬而細致精密的材料,淡黃或白的顏色,可在-40-100°C溫度范圍內長時期運用。它的耐磨性和自潤滑油性也比絕大部分數工程分子化合物塑料優良,又有令人滿意的耐油,耐過氧氣化物性能。很不耐酸,不耐烈性堿和不耐陽光紫外光的輻射。
  聚甲醛的拉伸強度達70MPa,吸水性小,尺寸牢穩,有光澤,這些個性能都比錦綸好,聚甲醛為高度形成晶體的天然樹脂,在熱范性天然樹脂中是最堅韌的。具抗熱強度,屈曲強度,耐疲乏性強度均高,耐磨性和電性能良好。
  結構
  聚甲醛的分子是一種沒有側鏈的高疏密程度、高形成晶體性的線型聚合物。因為C-O鍵的鍵長小于C-C鍵,因為這個聚甲醛鏈軸方向的補充疏密程度大。與聚乙烯相形,聚甲醛的碳氧氣鍵短,內聚能疏密程度高,疏密程度大。
  按其分子鏈中化學結構的不一樣,可分為均聚甲醛和共聚甲醛兩種。兩者的關緊差別是:均聚甲醛疏密程度、形成晶體度、熔點都高,但熱牢穩性差,加工溫度范圍窄(約10℃),對酸堿牢穩性略低;而共聚甲醛疏密程度、形成晶體度、熔點、強度都較低,但熱牢穩性好,不易分解,加工溫度范圍寬(約50℃),對酸堿牢穩性較好。是具備特別好的綜合性能的工程分子化合物塑料。有令人滿意的物理、機械和化學性能,特別是有特別好的耐磨擦性能。俗稱賽鋼或奪鋼,為第三大通用分子化合物塑料。 適于制造減磨耐磨零件,傳動零件,以及化工,儀表等零件。
  聚甲醛分子鏈的溫柔和順性大,鏈的結構歸置性高,故而形成晶體度高,形成晶體有經驗強。均聚甲醛的形成晶體度為75百分之百——85 百分之百,共聚甲醛為70百分之百——75 百分之百,縱然迅速淬火,形成晶體度也能達到65百分之百以上。絕對非晶態的聚甲醛只有在-100℃時能力獲得。
  高疏密程度和高形成晶體度是聚甲醛具備良好勝能的主要端由,如硬度大和模量高,尺寸牢穩性好,耐疲乏性冒尖,不易被化學媒介腐蝕等。盡管聚甲醛分子鏈中C-O鍵有一定的極性,但因為高疏密程度和高形成晶體度約束限制了偶極矩的運動,因此使其仍具備令人滿意的電絕緣性能和介電性能。
  聚甲醛端基中包括半縮醛結構。當加熱至100℃左右時,可從其端基的半縮醛處漸漸解聚,因為這個其耐熱性較低。當加熱到170℃左右時,可從分子鏈的不論什么一處發生半自動氧氣化反響而放出甲醛,甲醛在高溫有氧氣特殊情況被氧氣化變成甲酸,甲酸對聚甲醛的降解反響有半自動加速催化效用,因為這個常在均聚甲醛天然樹脂中加人熱牢穩劑、抗氧氣化劑、甲醛借鑒劑等,以滿意成形加工的需求。因為共聚甲醛分子鏈中包括一定量的C-C鍵,它可以阻擋聚甲醛分子鏈的氧氣化降解,故而共聚甲醛比均聚甲醛的熱牢穩性能要好得多。不過不管是均聚甲醛仍然共聚甲醛,在加工和應用時應充分看得起其熱牢穩性和熱氧氣牢穩差的欠缺。
  性能數字
  聚甲醛制品
  聚甲醛制品
  比重
  熔點 175°
  伸強度(屈撓)
  伸長率(屈撓)
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  沖擊強度(無損口兒)
  (帶缺口兒)
  均聚甲醛的合成普通以甲醛的水溶液在酸的存在下縮減聚合。獲得聚適宜為100以上的a-聚甲醛,而后將其加熱分解成甲醛氣體,經精制和脫水后,一般利用局部預聚合的辦法醇化單體,而后通入含小量導發劑的干燥溶劑中施行聚合。由于水的存在,使分子量顯著減低。導發劑可用路易斯酸或堿等。但大部分用叔胺施行負離子加成聚合,反響如下所述:聚甲醛的端基為半縮醛(—CH2OH),當溫度高于 100℃ 時,端基易斷開,普通需經端基處置使之牢穩化。牢穩化處置后可耐熱到230 ℃。多聚甲醛可在 170——200 ℃的溫度下加工,如注射、擠出、吹塑等。主要用作工程分子化合物塑料,用于交通工具、機械器件等。
  特別的性質
  是一種堅韌有彈性的材料,縱然在低溫下仍有美好的抗蠕變特別的性質、幾何牢穩性和抗沖擊特別的性質。POM既有均聚物材料也有共聚物材料。均聚物材料具備美好的延展強度、抗疲乏強度,但難于加工。共聚物材料有美好的熱牢穩性、化學牢穩性況且便于加工。不管均聚物材料仍然共聚物材料,都是形成晶體性材料況且不易借鑒養分。POM的高形成晶體程度造成它有相當高的收縮率,可高達到2百分之百——3.5百分之百。對于各種不一樣的加強型材料有不一樣的收縮率。
  用場
  聚甲醛(POM)是一種性能良好的工程分子化合物塑料,在海外有“奪鋼”、“聚甲醛制品
  聚甲醛制品
  超鋼”之稱。POM具備大致相似金屬的硬度、強度和鋼性,在很寬的溫度和濕潤程度范圍內都具備美好的自潤滑油性、令人滿意的耐疲乏性,并富于彈性,這個之外它還有較好的耐化學品質性格。POM以低于其它很多工程分子化合物塑料的成本,正在代替一點傳統上被金屬所占據的市場,如代替鋅、黃銅、鋁和鋼制造很多器件,自問世以來,POM已經廣泛應用于電子電氣、機械、儀表、日用輕工、交通工具、建筑材料、農業等領域。在眾多新領域的應用,如醫術、運動器械等方面,POM也表達出較好的提高情勢。
  廣泛用于制作各種滑動、轉動因械零件,做各種齒輪、杠桿、輪軸、鏈輪,尤其相宜做軸承,熱水閥門、精確計量閥、輸送機的鏈環和輥子、流量計、交通工具里外部把兒、曲軸彎曲部分等車窗轉動因械,油泵軸承座和葉輪燃氣開關閥、電子開關零件、緊固體、接線柱鏡遮蔽保護面部的罩子、電扇零件、加熱板、儀表鈕 ;灌音錄像帶的軸承 ;各種管道和農業噴灌系統以及閥門、蓮蓬頭、自來水龍頭、沖澡盆零件;開關鍵盤、按鍵、音像帶卷軸;溫控定時器;動力工具,庭園收拾工具零件;額外可作為沖浪板、帆船及各種雪撬零件,手腕上的表微型齒輪、體育運動用設施的框架輔件和肩包用各種環扣、緊固件、打火機、拉索、扣環;醫療器械中的心臟起博器;人工制造心臟瓣膜、頂椎、以致等用于化工、制藥等化學合成及運用無水甲醛作原料的合成方面。
  添加導電性炭黑是制作導電性POM的常用辦法,所說的導電性炭黑是指粒徑較小、表平面或物體表面的大小較大且鎖狀建構較多的一類炭黑。
  炭黑普通是有各種有機烴類以不絕對燃燒現象的辦法或熱分解的辦法制成的,為不溶不熔的微球狀粒子,其外表除孤對電子和芳 香環外,還有醌式碳?;胺邮搅u基等極性官能團。導電性炭黑的添加量普通為0.5百分之百-20百分之百,若炭黑的導電性較好,則POM的外表電阻率或大小電阻率均可降 低至1*10²數目等級。但因為炭黑外表較高等級性官能團的效用,往往會導致POM熱牢穩性減退,繼續往前導致物理力學性能的減低。為克服此缺 點,可采取導電性炭黑和親水性高分子化合物(如PEG)并用的辦法,以減損炭黑的運用量,也可以認為合適而使用添加以甲醛捕獵劑為主的熱牢穩劑辦法,改進整體體系熱牢穩 性。
  與之相形,碳纖維的運用既能使POM的各種性能(涵蓋自潤滑油性)有較大的增長,又可達到令人滿意的抗靜電性。如添加20百分之百導電性較好的碳纖維時,POM的外表電阻率和大小電阻率均可達到1*10²數目級。