正在堿性環(huán)境下，聚丙烯酰胺正在較高溫度（40-60度)就易于水解，反響是由氫氧根離子OH對于酰氨羰基的親核加成，及胺離子nh2的消弭，丙烯酰胺構(gòu)造單元生成丙烯酸根構(gòu)造單元，可用式(3-2)所示方程示意。水解反響根本上是沒有可逆的。
丙烯酰胺構(gòu)造單元生成丙烯酸根構(gòu)造單元
正在強堿性環(huán)境下，酰膽固醇的堿性水解反響答酰胺和氫氧根離子均呈一級反響，總的活化能為56.5kJ/mol。正在中性及弱堿性環(huán)境下（pH<12)，水解速率隨pH值降低而放慢，但沒有與[0H-]成反比。這大概標(biāo)明聚丙烯酰胺的水解進(jìn)程是由兩個之上的水解反響組成：OH-催化的堿性水解與H20的溶劑解進(jìn)程。當(dāng)堿深淺較高時，溶劑解可疏忽，體現(xiàn)為與[0H]成反比。
輕工業(yè)中常采納堿性水解制備陰離子聚丙烯酰胺，也稱為水解陰離子聚丙烯酰胺（HPAM)。水解劑能夠是NaOH、Na2CO3和NaHCA等堿性試藥。比方水解度為30%的HPAM能夠經(jīng)過正在PAM水溶 液中退出適量的大蘇打并加熱來制備。
聚丙烯酰胺堿性水解的一度明顯特性是陰離子羧基的鄰基效應(yīng)招致水解反響出現(xiàn)自阻滯效應(yīng)（retarding effect)，與聚丙烯酰胺堿性水解的鄰基正催化作用相同，即隨水解度的增多水解速率明顯變慢。這是由于主鏈上引人的陰離子羧酸根基團(tuán)一COO-對于親核基團(tuán)OH-的靜電排擠升高了酰膽固醇四周全部微條件中OH-的無效深淺這種鄰基效應(yīng)使聚丙烯酰胺堿性水解，正在水解度小于30%時水解速率很快；正在水解度到達(dá)40%之上時速率顯然變慢；正在較強的環(huán)境下(深奧淺的堿和較低溫度上水解度也只能到達(dá)70%;當(dāng)剩余酰膽固醇剩下30%時，水解速率極端湍急，簡直沒有再停止。因而正在堿性環(huán)境上水解聚丙烯酰胺,其水解度一般只能到達(dá)70%。
常采納Keller提出的形容鄰基效應(yīng)的模子來解決聚丙烯酰胺堿性水解所體現(xiàn)出的自阻滯效應(yīng)。這一模子思忖到最近鄰基團(tuán)的反應(yīng)。用三個水解速率常數(shù)r0/r1和r2來形容最近鄰基團(tuán)全部條件的反應(yīng)，它們辨別示意以AM為核心的三舉元組的序列AAA、AAB和BAB(A示意丙烯酰胺鏈節(jié)，B示意丙烯酸鏈節(jié)）中，核心AM單元的水解速率，其下標(biāo)示意核心AM單元鄰位的竣序數(shù)目，并有以NMR譜鉆研PAM水解中三單元組對比的變遷，打算失去正在堿性環(huán)境下,標(biāo)明負(fù)點電荷羧基對于緊鄰AM水解發(fā)生了明顯的阻滯效應(yīng)。當(dāng)具有兩個鄰位羧基時.AM的水解速率會急劇降落。但以此速率常數(shù)形容PAM的水解能源課時發(fā)覺，計箅的水解速率大于試驗值，特別是沒有能很好地勢容高水解度時水解速率快捷減小的景象。因而以為對于AM鏈節(jié)支解的阻滯作用沒有只來自最近鄰的基團(tuán)，并且還與更遠(yuǎn)的基團(tuán)相關(guān)，即與大成員鏈的總點電荷密度（水解度）相關(guān)。另一范圍因為自阻滯效應(yīng)原因于猙電排擠作用，因而系統(tǒng)中的離子強度對于水解反響也會發(fā)生反應(yīng)。特別是正在低離子強度的狀況下，隨離子強度的增多，PAM堿性水革命慢。
聚丙烯酰胺堿性水解的產(chǎn)物為內(nèi)烯酰胺-內(nèi)烯酸構(gòu)造單元的共聚物。鄰基效應(yīng)使羧酸根正在主鏈h散布更趨勻稱，較之其無規(guī)共聚物中的序列更短，水解度小于30%時無BBB音域，水解度小于10%時無BABK段。堿性水解聚丙烯酰胺的這種更勻稱的鏈節(jié)散布使之比共聚陰離子聚丙烯酰胺存正在更高的耐水解功能。
水解引人的陰離子基團(tuán)間的靜電排擠作用使集合物鏈愈加擴張，因而隨聚丙烯酰胺水解水平的增多，HPAM濾液黏度會延續(xù)增多。
光斜射鉆研標(biāo)明，正在較柔和的堿性水解進(jìn)程中，集合物鏈長沒有發(fā)作變遷。Muller鉆研了正在較低溫度下貨物PAM樣品的水解進(jìn)程，發(fā)覺正在生成丙烯酸單元的同聲，水崩潰的成員量升高。但隨即對于純化樣品的后果則未發(fā)作成員質(zhì)變遷Muller還指出即便正在氧具有下純化的PAM也沒有易發(fā)作降解斷鏈。這一后果與正常承受的PAM堿性水解形式相分歧。因而Muller將聚丙烯酰胺水解進(jìn)程中發(fā)作的降解歸因于量度、殘留引發(fā)劑和氧的共同反應(yīng)。
一系列鉆研后果還標(biāo)明，聚丙烯酰胺的構(gòu)造也反應(yīng)其水解。正在水解的最后階段，水解速率較以后階段的速率快很多。發(fā)覺隨同這一初始快捷反響，系統(tǒng)正在235nm處發(fā)生一度uv吸引帶，它對于應(yīng)于臨時生成的環(huán)狀酰亞胺兩頭體，后者疾速合成生成丙烯酸構(gòu)造單元。并將此歸因于聚丙烯酰胺中具有的頭-頭聯(lián)接構(gòu)造，方程式（3-3)。這一堿性水解行止相似于Vigner形容的丁亞胺的水解行止。
酸能夠強化PAM的水解，但堿性環(huán)境下PAM的水解速率較堿性水解慢很多，故常需正在較低溫度下停止。堿性環(huán)境下，水與人質(zhì)化的酰氨羰基發(fā)作親核加成，以后消去氨（NH3），丙烯酰胺構(gòu)造單元水解為丙烯酸構(gòu)造單元。
正在偏偏堿性環(huán)境下PAM的水解，水解速率隨量度降低和PH升高而放慢。隨著水解停止，其水濾液的黏度和PH值都會發(fā)作變遷。正在反響液的PH＜8而無緩浸劑時，水解發(fā)生的氨會使濾液的PH值降低，黏度增多。但光斜射線數(shù)據(jù)鉆研標(biāo)明，正在水解進(jìn)程中PAM鏈長根本維持沒有變。因而黏度的變遷原因于水解惹起的PAM鏈構(gòu)象變遷。
PAM的堿性水崩潰現(xiàn)出明顯的臨基催化效應(yīng)，即水解后生成的羧基對于臨位酰膽固醇的水解發(fā)生減速作用。這招致堿性水解的速率隨水解度的增多而減速。丙烯酰胺-丙烯酸的共聚物或者水解聚丙烯酰胺的水解速率顯然快于丙烯酰胺均聚物。
因為這種鄰基催化作用，當(dāng)水解度較低時，水解產(chǎn)物偏偏向于構(gòu)成嵌段型構(gòu)造。正在強反響環(huán)境下，酰胺基則能夠全副水解為羧酸基。
聚丙烯酰胺PAM堿性水解時，除AM構(gòu)造單元水解生成羧基外，還易發(fā)作酰亞胺化反響。此反響隨指環(huán)酸度進(jìn)步而加深，以至變化堿性環(huán)境下的次要反響。如正在PH為4、40℃下反響3天發(fā)生10%的酰亞胺基團(tuán)，而正在較低溫度和較弱酸性下反響6時辰即可生成10%的酰亞胺，反響24時辰則涌現(xiàn)積淀。生成的酰亞胺構(gòu)造正在堿性介質(zhì)中存正在較高的穩(wěn)固性，正在較低溫度下也沒有易水解；酰亞胺基團(tuán)正在中性及弱堿性環(huán)境下仍存正在定然的穩(wěn)固性，但正在較低溫度下或者強堿作用下，則發(fā)作快捷水解，生成羧基及酰膽固醇。當(dāng)酰亞胺化發(fā)作正在成員間時，將招致集合物的溶化性變差，以至生拍板聯(lián)的凝膠，因此較少采納堿性環(huán)境制備水解PAM。然而堿性介質(zhì)對于PAM構(gòu)造變遷的反應(yīng)正在PAM使用中卻沒有可無視。