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不同聚合物體系粘彈性實驗研究

發布日期:2015-06-08 15:54:37
聚合物溶液屬于非牛頓流體,有獨特的粘彈特性,為了對聚合物溶液的流變性及粘 彈性有更加全面和系統的認識,本文通過室內實驗,測量了包括聚丙烯酰胺類聚合物、 梳形聚合物、締合型聚合物等等多種聚合物溶液的流變特性。同時研究了濃度、分子量、 聚合物類型及表面活性劑對體系粘彈性的影響。
在流變儀中測定聚合物溶液粘彈性的方法常用的主要有兩大類,穩態剪切實驗和動 態力學實驗。穩態剪切實驗是在比較寬的剪切速率范圍內研究聚合物溶液的粘性和彈性 的變化,一般包括了低速下不破壞溶液結構的階段和高速下溶液結構的破壞過程。在穩 態簡單剪切流動中,剪切粘度是聚合物溶液粘性的表征,第一法向應力差是聚合物溶液 彈性的表征;動態粘彈性研究是聚合物溶液的線性粘彈性行為,是在頻率不斷變化的條 件下進行的,表征的是在不破壞溶液結構的條件下聚合物溶液的粘彈性。在動態測試中, 損耗模量的大小反映了粘彈流體的粘性大小,而儲存模量則反映了粘彈流體的彈性大 小。
在穩態測試中,粘性是指聚合物溶液在外力作用下流動時的粘滯性,它表示聚合物 溶液流動時的內摩擦的大小。在分子鏈結構一定的條件下,凡是影響聚合物溶液分子鏈 間作用力大小的因素都將影響聚合物溶液的粘性。彈性是指聚合物溶液在外力作用下產 生高彈形變,即分子鏈在外力作用下取向,外力去除后分子鏈自發蜷曲的性質。在聚合 物溶液中,分子鏈間作用力的大小決定了溶液彈性的好壞。
在動態測試中,粘性是指聚合物溶液在應力作用下溶液變形過程中能量的消耗,粘 性與溶液中大分子的構象、溶劑和溶質分子的尺寸、聚合物的濃度等因素有關;而彈性 是指聚合物溶液在應力作用下溶液變形過程中能量的儲存,與溶液內聚合物分子鏈間作 用以及形成的結構有關。
在稀溶液中高分子以無規線團狀態孤立地存在于溶劑介質中。當達到某一濃度后, 高分子開始互相接觸,繼而發生相互覆蓋,這時溶液就從稀溶液變為亞濃(semidilute) 溶液,這一濃度稱為接觸濃度。當濃度進一步提高,分子之間的穿越交疊達到各處鏈段 大致均勻的纏結網,這一濃度稱為纏結濃度。達到纏結濃度后,高分子溶液就稱為濃溶 液。由接觸濃度和纏結濃度所區分開的三個區域的轉變,并不是突然的,不過在每個丨 域中其分子間相互作用及其所決定的流變性質卻各有其獨特的本質。
通常研究的驅油用聚合物溶液都屬于高分子濃溶液體系。濃溶液中有一個非常重要 的觀念,即高分子鏈是相互交叉穿越的,在一個分子的平均半徑的球范圍內有幾十個分 子鏈存在,而且分子量越大,交疊的程度越高,即通常所說的纏結(entanglement)現 象。纏結是長鏈高分子間特有的相互作用,隨濃度的增高,纏結使溶液的流變性質發生 突變。實驗表明,增加有些分子鏈的剛性程度使纏結特性表現更顯著,此外分子鏈中的 大側基對纏結的影響不明顯。纏結的概念有助于掲示高分子溶液的特殊流變現象。