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聚合物溶液粘彈性理論基礎(chǔ)

發(fā)布日期:2015-06-08 15:48:59
1678年,胡克出版了他的著作“彈性理論真義”。他假定“任何一根彈簧的力與
此產(chǎn)生的伸長成正比”,構(gòu)成了經(jīng)典(無窮小應(yīng)變)彈性理論的基本前提。
牛頓注意到液體的一些特性,在1687年發(fā)表的“原理” 一書中,針對如圖2-1所 示的穩(wěn)態(tài)簡單剪切流動提出下列假設(shè):“液體或與其相同物質(zhì)的各部分之間不能滑移, 所產(chǎn)生的阻力將正比于液體中各部分彼此分離的速度”。
缺乏滑移的這種性質(zhì)現(xiàn)在稱之為粘度。它與內(nèi)摩擦的意義相同,是流動阻力的一種 量度。要產(chǎn)生運(yùn)動,在單位面積上所需的力是F/d,可用C7表示,它正比于速度梯度
(或剪切速率;>),其比例常數(shù)?7稱為粘度系數(shù),即
<7 = r]f(2-1)
甘油和水都是服從牛頓假設(shè)的普通液體。Navier-Stokes在十九世紀(jì)將上述理論獨(dú)立 發(fā)展成針對現(xiàn)在稱為牛頓粘性流體的統(tǒng)一的三維理論。
如上圖所示的簡單剪切,在牛頓流體的情況下,應(yīng)力施加多久,流動就持續(xù)多久。
相反,對于胡克固體,對于平面= 施加剪切應(yīng)力結(jié)果產(chǎn)生圖2-2所示的瞬時形
變。一旦達(dá)到了形變狀態(tài),不會再有運(yùn)動;但是,應(yīng)力施加多久,形變狀態(tài)就持續(xù)多久。
角度/稱為應(yīng)變,而相關(guān)的本構(gòu)方程為
(j = Gy(2-2)
式中,G稱為剛性模量。
在隨后的200年中,一般認(rèn)為,自然界中的物質(zhì)按狀態(tài)劃分可分為兩大類:一類r 具有粘性的流體,另一類是具有彈性的固體。直到19世紀(jì),新的發(fā)現(xiàn)使科學(xué)家們開]
懷疑。1835年WUhelm Weber用蠶絲進(jìn)行實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)蠶絲并不是完全彈性的。縱向的負(fù) 荷可使蠶絲產(chǎn)生瞬時的伸長,然后隨著時間有進(jìn)一步的伸長。除去負(fù)荷時,有瞬時回縮 發(fā)生,隨后長度逐漸減小,直至達(dá)到原來的長度。在Weber的實(shí)驗(yàn)之后,有一系列相似 的實(shí)驗(yàn)都證實(shí)某些材料的變形顯示出時間依賴現(xiàn)象,即有一種似固體的材料,其行為不 能僅由胡克定律來描述,其中有一部分應(yīng)變隨時間而持續(xù)發(fā)展,即表現(xiàn)出了流動性,涉 及到似液體的響應(yīng)。對似流體材料有深遠(yuǎn)貢獻(xiàn)的論文發(fā)表于1867年,它的題目是“氣 體的動力理論”,刊于《大英百科全書》,作者是1C.麥克斯韋。對于具有某些彈性的流 體,此文也擬定了數(shù)學(xué)模型。
至此,流變學(xué)的定義已經(jīng)允許其研究所有物質(zhì)的行為,包括經(jīng)典胡克彈性固體和牛 頓粘性液體這樣的極端。經(jīng)典的胡克和牛頓定律討論的粘性和彈性的行為,其規(guī)律是線 性的,但是,這一框架受到很大的限制。材料出現(xiàn)線性行為的應(yīng)力范圍總是有限的,而 且其極限可能相當(dāng)?shù)汀3鰳O限所表現(xiàn)出的非線性行為具有更普遍的重要性。因此彈性 和粘性的概念需要加以限定,真實(shí)材料可能顯示出兩者中任一種性質(zhì),或同時為二者的 組合。哪一種性質(zhì)占優(yōu)勢,其參數(shù)數(shù)值為何值,都依賴于應(yīng)力和施加應(yīng)力的持久性。
著名的“反跳膠泥”實(shí)驗(yàn)中,膠泥為一種有機(jī)硅材料。當(dāng)把它放入一個容器,并給 定足夠的時間,最終將會流成水平。將它做成小球,迅速的擲于地板上,它又能夠反彈 跳起。不難得出結(jié)論,當(dāng)被緩慢拉伸時,膠泥表現(xiàn)出延性破壞一這是液體的特征;當(dāng)被 快速拉伸時,它表現(xiàn)出脆性破壞一這是固體的特征。因此,依賴于形變過程的時間標(biāo)尺, 一種給定的材料可能像固體,或者像液體。在流變學(xué)中,時間的標(biāo)度是借助于Deborah 數(shù)完成的,它是由Marcus Reiner教授定義的。“Deborah” 一詞來自圣經(jīng),意思為,假 如等待的時間足夠長,則一切都在流動。
De =z!T(2-3)
式中,r是所觀察形變過程的特征時間;r是材料的特征時間。對于胡克彈性固體時間r 為無窮大,對于牛頓粘性液體則為零。
高Deborah數(shù)對應(yīng)于似固體行為,低Deborah數(shù)則對應(yīng)于似液體行為。因此,一種 材料看來是似固體的,可能是因?yàn)樗蟹浅iL的特征時間,或者是因?yàn)樗芯康男巫冞^ 程非常快。因此,我們把固體定義為:當(dāng)受到給定應(yīng)力時,它不能連續(xù)改變其形狀;即 對于給定應(yīng)力,將會有固定的最終形變,這種形變可以或不可以在施加應(yīng)力的瞬時達(dá)到。 我們把液體定義為:當(dāng)施加給定應(yīng)力時,將連續(xù)改變其形狀(即流動)的材料,不管這 種應(yīng)力如何之小。
胡克彈性響應(yīng)和牛頓粘性行為這些經(jīng)典極端中間的行為,可以使用粘彈性的術(shù)語加 以描述。按照理想的材料響應(yīng),具有粘彈性的固體材料總稱為“粘彈固體”。在液體的 情況下,“粘彈液體”、“彈性液體”、“記憶流體”都用于描述具有粘彈性的液體。
進(jìn)入20世紀(jì),涂料、印刷油墨、食品、陶瓷制品、化妝品等膠體物質(zhì)工業(yè)的興1 使許多研究者開始研究這些物質(zhì)的力學(xué)性質(zhì),其結(jié)果表明,這些物質(zhì)即使表現(xiàn)出流動怊
也不服從牛頓粘滯定律,它們在半固體狀態(tài)即使表現(xiàn)出彈性,也不服從胡克定律,把這 些材料稱為粘彈性材料,即粘彈體。高分子材料、復(fù)合材料、地質(zhì)材料、混凝土、高溫 下的金屬就屬于這種類型的材料。用粘彈性來描述力學(xué)行為介于胡克彈性響應(yīng)和牛頓粘 性行為這些極端經(jīng)典中間的行為,粘彈性是指材料在外力作用下具有粘性和彈性的雙重 性質(zhì)。