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水解聚丙烯酰胺鹽水溶液半經驗流變方程

發布日期:2015-05-05 14:49:19
水解聚丙烯酰胺鹽水溶液半經驗流變方程
聚合物驅油數值模擬黏度可減少大量的測試工 作,在驅油過程中有十分重要的地位。但是,目前 這方面研究報道還很少。本文的研究目的是通過冪 律方程[1]和高分子稀溶液理論[>5]建立一個表觀黏 度半經驗流變方程,為聚合物驅油過程黏度預測提 供可靠的依據。
 
水解聚丙烯酰胺(HPAM)鹽水溶液流變曲線在 整個切變速率的范圍內存在3個區域:在很低的剪 切速率(r〇下是牛頓流體;在極高的剪切速率下也 是牛頓流體,它們的黏度是一個定值,與剪切速率 無關,分別稱為零切黏度(和)和上極限黏度(>?=); 在二區域之間為非牛頓性假塑性流體,溶液黏度無 定值,屬表觀黏度(i?J,三者間有仰〉如〉卜[6]. 在實際應用中,HPAM鹽水溶液的流變行為處于非牛頓區,其%與%間的關系符合冪定律U]7. =⑴式中々為冪律式指前常數,^為流變行為指數。 由于HPAM是聚電解質,其鹽水溶液的流變行為 與其結構形態密切相關。根據髙分子溶液的纏結理 論[7],對于同一鹽濃度(ts)、同一溫度下的HPAM 溶液,當?很小時,聚合物濃度(^)越大,則分 子鏈纏結越嚴重,內摩擦阻力越大,如越大?,當 ?很大,達到強剪切狀態時,大分子鏈的纏結已 被完全打開,取向也已經達到極限狀態,相對運動 變得容易,與大分子鏈的纏結無關,而只與單 個分子的結構形態有關。但對相同鹽濃度與溫度的 同一 HPAM溶液樣品,其分子結構形態都是相同 的,故近似一定值,與&無關,即在相同鹽濃 度與溫度下不同&的同一 HPAM溶液的流變曲線 在高剪切速率下近似相交于一點。目前,許多工作[13]證實了這一觀點。據此,作者提出兩點假 設:對相同鹽濃度與溫度下不同&的同一 HPAM 溶液流變曲線,都存在各自惟一的如值和與之相 應的惟一 Ar值及惟一”值,且如、n與?將 分別有唯一的對應關系,故有如下關系式?〇 = fi(pv)(2)
 
? = h(pv)⑶k = /j(/)p)(4)
 
將式(3)和式(4)代人式(1),得>?<■ = /3(PP)<2(V—1(5)
 
式(5)即為本工作建立的非牛頓性流體表觀黏度半 經驗流變方程,它和式(2)結合即可完整播述相同 鹽濃度與溫度下不同外的同一 HPAM溶液流變 曲線。
 
1實驗部分本實驗樣品采用日本產HPAM(AT- 530), 其水解度為27.3%,相對分子質量為1.320X10' 在^^上^丨丄-切條件下不同化的冊^鹽 水溶液流變曲線測定用HAAKE RV- !_00型旋轉 流變儀。待測液于實驗溫度25 X:下恒溫10 min后 測定% - %流變曲線,由該曲線可得,按 式(1)處理得A、《值,結果列于表1.
 
Table 1 Flow parameters <rf HPAM at 0.12 mol*L” NaCl solutionSamplekn125001602.58223.440.590220001123.64189,640.59531500698.32131.430.649410003S5.1472.840.6825500138.2641.380.738615032.5412.870.82971€04.987.580.896S503.273.120.9752結果與討論2.1%與,1)關系式的建立根據式(2),作者將如,啡對內作圖,如圖i 所示。對其進行多項式回歸,則有如下式7〇 = 2xl〇8d + 2.161xl05l0p — 5.661(6)
 
式中如單位是mPa、Pp單位是g.nT1,下同。
 
將該式的計算值和實測值相比較,其平均相對 誤差為9.8%.
 
Fig. 1 Relation of 外丨叫 and ?
 
2.2n-pp關系式的建立根據式(3),將^對Pp作圖,如圖2所示。用 最小二乘法處理,有如下式n = - 0.09531n,〇p + 0.0163(7)
 
將該式的計算值和實測值相比較,數據相當吻合, 其平均誤差為1,2%.
 
2.3ft-pp關系式的建立根據式(4),將是對Pp作圖,如圖3所示。用 最小二乘法處理,有如下關系式k = 1.3384 x 105 f,1/661(8)
 
將該式的計算值和實測值相比較,其平均相對誤差 為 6.8%.
 
2.4模擬黏度公式的建立將式(7)和式(8)代人式(1>,有如下關系式Va = 1.3384 X I〇5^37⑶該式即為HPAM假塑性區流變曲線的模擬公式,第53卷第10期楊菊萍:水解聚丙烯St胺鹽水溶液半經驗流變方程? W91 .
 
它和式(6)結合即可完整地模擬本實驗條件下的 HPAM溶液的流變行為。為了考察該公式的符合 程度,作者在■^為 0.01、0.012、0.015、0,018、 0.1、1、10、100 和 1000s-  時,用式(9)計算 7a, 用式(6)計算相應的如,分別記作和%,ral, 把它們和實驗值相比較,發現二士相當吻合, 其平均誤差為7.9%,結果見圖4.
 
10000 1000300 250 200 叫50 100 50 02.5*-?關系的討論由式(7)和式(8)可以看出*和n密切相關, 將務對《作圖,其相關系數達0. 9938,如圖5所 示。由圖可以看出,在本研究條件下,隨著?增 大,A減小,與Ward[B]的結論相一致。這也說明 了作者以(〇p關聯A與n是正確的。
 
3結論建立了黏度與剪切速率之間的關聯式,此式適 用于溫度為25 t:、相對分子質量為1.32〇xl〇7、 水解度為27. 3%、外加鹽濃度為0.12 mol. L-1、 聚合物濃度在50~2500網?ml—范圍內的HPAM 鹽水溶液的流變行為。
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