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長脂肪鏈改性疏水締合聚丙烯酰胺驅油劑的制備與性能

發布日期:2015-04-10 00:21:24
疏水締合聚丙烯酰胺  
    聚合物的驅油機理主要是利用水溶性聚丙烯酰胺分子鏈的黏度,改善驅替液的流度比,提高驅替效率和波及體積,從而達到提高采收率的目的, 在三次采油中潛力巨大、前景廣闊m。其屮,聚丙烯酰胺類驅油劑是主要品種,但在實際使用中存 在許多不足,主要是聚合物的耐溫;抗鹽、抗剪切 能力差。疏水締合聚丙烯酰胺驅油劑近 年來引起人們的重視,在聚丙烯酰胺分子鏈中引 人帶有十八個碳的長脂肪鏈后,具有更低的內聚 能密度和表面能,其疏水締合作用比碳氫鏈更強, 具有更好的增黏、抗鹽和耐溫性能。
  
  筆者采用丙烯酸十八酯(ODA)為疏水單體, 與丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酰 胺(AM)及丙烯酸(AA)共聚,合成了帶疏水性的 長脂肪鏈的四元疏水締合共聚物(PAMBA),考 察了其耐鹽性、耐溫性及耐剪切性能。
  
  1實驗部分1.1主要原料及儀器AM、AA,分析純,天津市科密歐化學試劑有 限公司;ODA,化學純,鄭州盛龍化工有限公司; AMPS,分析純,北京瑞博龍石油科技發展有限公 司;氨水,質量分數25. 0%,分析純,西安三浦精 細化工廠;過硫酸鉀,分析純,天津市化學試劑六 廠;亞硫酸氫鈉,分析純,天津市登峰化學品有限 公司產品;去離子水。對比用PAM,自制,M、v =78X10、EQUINX55紅夕卜光譜儀(KBr壓片法),德國 布魯克公司;Rigaku (日本理學)D/max-2200pc 型X射線衍射儀,實驗條件;CukVX40mA,掃描速度16(°)/min,采樣寬度0. 02%Q500 熱重分析儀,實驗條件:試樣量1〇?15 mg,氮氣 氛圍,升溫速率10 °C/min,美國TA公司;NDJ- 79型旋轉黏度計。
  
  1.2共聚物的制備將八]^、00八、眾八、人1\^3、氨水和去離子水, 加入三口燒瓶,攪拌并通氮驅氧30 mhi,升溫,加 入過硫酸鉀和亞硫酸氫鈉引發聚合,AMPS質量 分數為15%、AA質量分數為8%、引發劑與單體 質量比為0.3%、ODA用量為0.6%。保溫反應 5?9 h,得到共聚物(PAMBA),用無水乙醇沉淀 洗滌2?3次,沉淀物在真空干燥箱中(80 T:)干燥后放人保干器中備用。對比用PAM,合成過程 中ODA用量為0。
  
  2結果與討論 2.1產物的表征 2. 1.1紅外光譜圖1為PAMBA的紅外光譜。圖1中 3 300?3 500 cm-1為N—H的伸縮轉動峰。此 夕卜,0— H的伸縮振動發生在高于3 000 cm-1處, 這兩個吸收帶重疊帶來的組合。2 854 cnT1和 2 926 cm__]為一CH2的對稱伸縮振動和不對稱伸 縮振動。1 661 cm 1處為0=0的特征峰。1 187 cm-1處為丙烯酸十八酯中C一0—C不對稱伸縮 振動。1 380 cm_l是一 CH3的彎曲振動吸收峰。 1 116, 1 042 cnT1處為 S03對稱和非對稱伸縮 振動峰。1 408, 1 558 為 COO的對稱和 非對稱伸縮振動。圖1顯示了 AM,AMPS,AA 和ODA等單體聚合后的特征峰,此外,在1 695? 1 630 cm_1處未出現C=C的特征峰,表明各種單 體完全聚合。
  
  2.1.2 X射線衍射圖2為PAMBA的X射線衍射譜。從圖2 可以看出,在20為20°附近出現衍射峰的峰形較 寬成饅頭峰,而且峰線是不光滑的,這些是由此聚 合物的非晶相引起的。但在饅頭峰包上出現了明 顯的尖峰,說明聚合物里面有晶相存在。表明聚 合物結構中有一定的晶休構型對聚合物的無定形 起著補強作用。
  
  2.1.3熱重分析圖3為PAMBA的熱重分析曲線。從圖3 可以看出,當溫度上升到120 °C后,聚合物失重 8,41%;當溫度上升到300 °C后,聚合物又失重 28. 08%;當溫度h升到350 °C后,聚合物再失重 49. 38%;當溫度上升到450 °C后,聚合物基本熱分解完畢,說明PAMBA熱穩定性良好。
  
  2.2性能測試 2.2.1 耐鹽性圖4為NaCl質量濃度為2%下的流變曲線。 從圖4可以看出,無機鹽對聚合物的黏度影響較 大,未改性的PAM在鹽溶液體系中,隨剪切速率 的增加迅速下降;而改性后的PAMBA能保持較 高的表觀黏度,說明PAMBA的抗鹽性能較 PAM有很大的提高。這是因為改性體系中存在 長脂肪鏈的疏水締合力較強,同時含有耐鹽性的 陰離子磺酸基,使其抗鹽性能明顯提高。
  
  看出,在60 °C,表觀黏度均隨剪切速率的增加迅 速下降,而改性后的PAMBA與未改性的PAM 相比能保持較高的表觀黏度,說明PAMBA的抗 溫性能較PAM有很大的提高。這是因為改性體 系中存在的長脂肪鏈疏水締合能力較強,同時含 有耐溫性的陰離子磺酸基,使其抗鹽性能明顯提 高。這說明與未改性的PAM相比,PAMBA具 有良好的耐溫性能。與市場上通用驅油劑相 比,耐溫性能優異。
  
  2.2.3抗剪切性圖6為不同剪切時間下的流變曲線。未改性 和改性的聚丙烯酰胺體系的表觀黏度均隨著剪切 時間的延長而下降,未改性的PAM隨剪切而迅 速下降,在剪切時間約10 min后表觀黏度趨于平 穩,即達到平衡黏度;而改性后的PAMBA在高 剪切速率(1 850 s—1)下,開始的一良時間表觀黏 度基本保持不變,在剪切25 min后表面黏度才開 始持續下降,到45 min后達到平衡,但始終高于 未改性的PAM的表觀黏度值。充分表明了 PAMBA有良好的耐剪切性。
  
  50 -_PAMBA0102030405060剪切時間/min圖6不同剪切時間下的流變曲線3結論以ODA、AM、AMPS和AA通過自由基聚 合法制備了長脂肪鏈改性疏水締合聚丙烯酰胺 (PAMBA)。此共聚物在水溶液中存在強烈的分 子間疏水締合作用。PAMBA具有長脂肪鏈和陰 離子磺酸基,因此具有更低的內聚能密度和表面 能,具有良好的抗鹽性。和未改性PAM相比, PAMBA的耐溫性和耐剪切性能明顯提高。 PAMBA可作為一種新型驅油劑。
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