從油田堵水的角度出發(fā),對(duì)鎂皂石-聚丙烯酰胺-水凝膠體系的流變性質(zhì),以及這些性質(zhì)隨鎂皂石濃度、聚丙烯酰胺濃度、髙價(jià)陽離子、水礦化度、溫度、體系流動(dòng)時(shí)的剪切速率等因素的變化進(jìn)行了研究。結(jié)果表 明:(1)若將鎂皂石與聚丙烯酰胺復(fù)配,混合體系具有更加優(yōu)異的流變性質(zhì),其粘度大大高于同濃度時(shí)單一體 系的粘度。而且通過復(fù)配可大大降低其使用濃度;(2)通過改變鎂皂石和聚丙烯酰胺的用量,可以在很大范圍 內(nèi)調(diào)節(jié)體系粘度,以滿足各種需要;(3)混合體系有較強(qiáng)的抗Ca2+、Mg2+能力,在試驗(yàn)的濃度范圍,Ca2+、Mg2+對(duì)體系流變性質(zhì)影響不大;(4)混合體系有良好的耐溫性能,在所試驗(yàn)的溫度范圍,體系流變性質(zhì)對(duì)溫 度不敏感;(5)混合體系具有觸變性。以上性能均有利于油田堵水,因而鎂皂石-聚丙烯酰胺-水凝膠體系可作 為油田堵水劑,以代替目前常用的聚丙烯酰胺堵水劑。
由于這些孔道滲透率很高,水井注水時(shí),注人水主要是通過這些已被水淹的大孔道到達(dá)油 井,因而注入水的利用率很低。為了提高注入水效率,必須封堵大孔道,降低其滲透率,使注入水進(jìn)入 儲(chǔ)油地層,提髙原油采收率。
目前主要采用聚丙烯酰胺凝膠封堵油層內(nèi)的大孔道。但由于水解聚丙烯酰胺的抗鹽能力差,對(duì)化學(xué) 物質(zhì)、剪切力、熱和微生物降解等因素敏感,導(dǎo)致其在地礦條件下不穩(wěn)定,粘度損失,而且聚丙烯酰胺 成本也較高。
粘土便宜易得,種類很多,目前研究及應(yīng)用最廣的是膨潤(rùn)土。膨潤(rùn)土小顆粒在水介質(zhì)中吸水膨脹可 形成凝膠。而且此種凝膠具有耐溫等有利于油田堵水的物理化學(xué)性質(zhì)。近幾年在新疆火燒山油田、勝坨 油田、中原油田、長(zhǎng)慶油田已開展了這方面工作[2],但基礎(chǔ)研究很少[1_5]。趙福麟等[1]曾作過巖石孔徑 與粘度粒徑之比與堵水效果關(guān)系的研究,其結(jié)果有很高的應(yīng)用價(jià)值。
在粘土家族中,鎂皂石是性質(zhì)較為獨(dú)特的一類。鎂皂石和膨潤(rùn)土是蒙皂石(蒙脫石)族的兩個(gè)亞族, 膨潤(rùn)土是有二八面體的礦物,而鎂皂石是含有三八面體的礦物。由于鎂皂石獨(dú)特的層狀三八面體晶體結(jié) 構(gòu),使其具有比膨潤(rùn)土更加優(yōu)異的水化膨脹能力及形成可逆性膠體的性能,而且膠體具有良好的流體觸 變性和懸浮性。可以設(shè)想,鎂皂石很可能作為油田封堵大孔道的堵水劑,有廣闊的應(yīng)用前景。
我國的鎂皂石礦以產(chǎn)于新疆維吾爾自治區(qū)托克遜縣榆樹溝的鎂皂石為代表。自從1984年在新疆托 克遜縣境內(nèi)發(fā)現(xiàn)具有工業(yè)開采價(jià)值的鎂皂石礦以來,當(dāng)?shù)卣靶陆懈瘳斈z體公司在將鎂皂石的深加 工產(chǎn)品直接應(yīng)用于日用化工產(chǎn)品、化妝品和藥品中的三八面體無機(jī)凝膠等髙端產(chǎn)品方面做了很多工作, 但目前尚無公開的研究論文發(fā)表。筆者的研究表明,若將鎂皂石與聚丙烯酰胺復(fù)配,混合體系具有更加 優(yōu)異的流變性質(zhì)。因此,筆者較系統(tǒng)地研究了鎂皂石-聚丙烯酰胺-水凝膠體系的流變性質(zhì)、以及這些性 質(zhì)隨鎂皂石濃度、聚丙烯酰胺濃度、高價(jià)陽離子、水礦化度、溫度、體系流動(dòng)時(shí)的剪切速率等因素的變 化,取得了一些初步結(jié)果。這些結(jié)果所引出的一些思路,可能在今后的堵水工作中有實(shí)際意義。
將鎂皂石與體系所需其它成分按所需比例混合,適量加水,攬拌形成均勻粘稠狀凝膠,最后補(bǔ)水至 所需濃度,再攪勻。靜置3h后測(cè)定體系粘度。
粘度計(jì)轉(zhuǎn)速(RDM)有3、6、9、18、27、54、108和162共8檔,分別對(duì)應(yīng)剪切速率(即剪切方向 上的速率梯度)[7]D為2. 64、5. 28、7. 92、15. 8、23. 8、47. 5、71. 4和143 s?1。測(cè)定時(shí),首先調(diào)節(jié)儀器至 測(cè)量所需溫度,按測(cè)量規(guī)定倒人待測(cè)液體,恒溫10 min。然后從最低檔剪切速率開始測(cè)定,待指針擺動(dòng)相 對(duì)穩(wěn)定后讀數(shù),計(jì)算粘度。依次增加剪切速率,按相同程序測(cè)定樣品粘度,直到最高檔。
(1)在鎂皂石-北京大學(xué)地下水體系中,鎂皂石質(zhì)量分?jǐn)?shù)從6%增至10%,體系粘度增加約8? 10倍,這可能是因?yàn)橘|(zhì)點(diǎn)濃度增加,質(zhì)點(diǎn)間距離縮小,質(zhì)點(diǎn)間可以通過范氏力作用而相互連接,形成 了空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。體系流動(dòng)時(shí)要破壞此種結(jié)構(gòu),因而流動(dòng)阻力增強(qiáng),粘度大幅上升。單獨(dú)使用鎂皂石堵 水,可根據(jù)油田實(shí)際情況,在此濃度范圍內(nèi)選擇。油田應(yīng)用濃度一般在8%左右。
(2)在鎂皂石-去離子水體系中,鎂皂石質(zhì)量分?jǐn)?shù)由5%增至6%時(shí),體系粘度有所增加,但變化不 大??赡苁窃诖藵舛确秶|(zhì)點(diǎn)濃度不足以使體系形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),因而粘度隨濃度變化較小,但此 時(shí)體系仍具有一定的粘度,有應(yīng)用價(jià)值,特別是和聚丙烯酰胺混合使用,更是如此。若質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于 4%,因體系粘度太小,無實(shí)用價(jià)值。
(3)鎂皂石質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%時(shí),上述兩體系的粘度基本相同,說明此體系粘度對(duì)水的礦化度不太敏感。
(4)由于鎂皂石有吸水膨脹作用,而且質(zhì)點(diǎn)又不對(duì)稱,因而此類質(zhì)點(diǎn)在水介質(zhì)中,通過范氏力吸 引,相互連接形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。此種結(jié)構(gòu)在剪切力作用下,逐漸遭到破壞,因而體系粘度隨著剪切速 率增加,下降很快。為了更清楚地說明粘度隨剪切速率D的增加而下降的情況,將圖1的某些數(shù)據(jù)整理成表。
單獨(dú)使用鎂皂石時(shí),其濃度不能太小,否則 粘度較低,而且體系不穩(wěn)定,鎂皂石小質(zhì)點(diǎn)在重 力作用下易沉降。加人少量聚丙烯酰胺(如 0.01 %)后,不但體系粘度增加,而且體系中鎂阜 石在較低粘度下亦可形成凝膠,因而增加了體系的穩(wěn)定性。
(1)0.01 %聚丙烯酰胺水溶液本身粘度極小, 但若鎂皂石-聚丙烯酰胺-去離子水體系中的聚丙 烯酰胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.01%時(shí),體系的粘度即大幅 度上升。5%鎂皂石-去離子水體系,加人聚丙 烯酰胺后,體系粘度是原來的2. 6?2. 7倍 (圖2(b)); 6%鎂皂石-去離子水體系,加入聚丙 烯酰胺后,體系粘度是原來的3?5倍(圖2(c))。
(2)加入聚丙烯酰胺后體系粘度較聚丙烯酰 胺加入前隨鎂皂石含量的變化更明顯。在應(yīng)用中, 可以根據(jù)實(shí)際情況,用改變鎂皂石含量或加入聚 丙烯酰胺來調(diào)節(jié)體系粘度以滿足實(shí)際需要。
(3)聚丙烯酰胺是高分子聚合物,相對(duì)分子
質(zhì)量很大,此種分子在水溶液中,可同時(shí)吸附在 兩個(gè)(或兩個(gè)以上)鎂皂石質(zhì)點(diǎn)上,通過聚丙烯醜 胺分子的架橋作用形成了空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。聚丙烯 酰胺分子架橋作用可降低體系形成凝膠時(shí)鎂皂石 的濃度。例如,未加聚丙烯酰胺的6%鎂皂石的 體系,難以成膠;但若加入0.01%的聚丙烯醜 胺,即可形成凝膠,因而體系粘度和穩(wěn)定性均明顯增加。
(4)鎂皂石-聚丙烯酰胺-水體系所形成的網(wǎng)狀 結(jié)構(gòu)亦具有觸變性。未加聚丙烯酰胺時(shí),1? 2.64/
7143約為20(見表1)。但從圖3可以計(jì)算,5%鎂 皂石的體系的2.64/i? 143為31. 2, 6%鎂皂石的體 系則為33. 5。亦即加入聚丙烯酰胺后,體系粘 度隨剪切速率的增加而下降得更快(觸變性更 大),因而加人聚丙烯酰胺后體系更有利于油田堵 水。
(5)鎂皂石-聚丙烯酰胺-水體系的空間網(wǎng)狀結(jié) 構(gòu)的形成與破壞是可逆的,即在剪切力作用下,體系的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)遭到破壞,但靜置后,結(jié)構(gòu) 又可恢復(fù)。這由圖3可以看出。第一次測(cè)定后,
靜置10 min,從粘度的恢復(fù)情況可估計(jì)體系結(jié)構(gòu) 已大部分恢復(fù),如果靜置時(shí)間再長(zhǎng)(如12 h),則 結(jié)構(gòu)已基本恢復(fù)。
油田地層水常含有多種高價(jià)陽離子,特別是Ca2+。作為優(yōu)良堵水劑,必須具有抗高價(jià)陽離子能力。 因此,考察了不同Ca2+含量對(duì)體系粘度的影響??梢钥吹?,Ca2+的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 0.01%?0.02%時(shí),Ca2+對(duì)體系的粘度基本無影響。而Ca2+的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.03%?0.04%時(shí),粘度略 有增加。一般地下水中Ca2+、Mg2+的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 低于0.01%,因此鎂皂石-聚丙烯酰胺-水體系有 較強(qiáng)的抗Ca2+的能力。
對(duì)于堵水劑,要求體系粘度 隨溫度變化幅度越小越好。筆者考察了在30、 50、65°C下,鎂皂石-聚丙烯酰胺-去離子水體系 和兩個(gè)鎂皂石-聚丙烯酰胺-人工礦化水體系流變 性質(zhì)的變化。從圖7可以看出,隨 溫度升髙,3個(gè)體系的粘度變化都很小,這是此 種體系能應(yīng)用于油田堵水的另一優(yōu)點(diǎn)。
筆者考察了鎂皂石-聚丙烯酰胺-人工礦化水體系中聚丙烯酰胺含量對(duì)體系粘度的影響。 可以看出,聚丙烯酰胺含量增加,體系粘度增加,因此用調(diào)節(jié)聚丙烯酰胺的量來改變體系粘 度也是一種手段。
(1)若將鎂皂石與聚丙烯酰胺復(fù)配,得到的鎂皂石-聚丙烯酰胺-水體系具有更加優(yōu)異的流變性質(zhì), 該體系的粘度大大高于同濃度時(shí)單一體系的粘度。而且通過復(fù)配可大大降低其使用量。
(2)通過改變鎂皂石和聚丙烯酰胺的用量,可以在很大范圍內(nèi)調(diào)節(jié)鎂皂石-聚丙烯酰胺-水體系的粘 度,以滿足各種實(shí)際情況的需要。
(3)鎂皂石-聚丙烯酰胺-水體系有較強(qiáng)的抗Ca2+、Mg2+能力,在試驗(yàn)的濃度范圍內(nèi),Ca2+、Mg2+ 對(duì)體系流變性質(zhì)的影響不大。
(4)鎂皂石-聚丙烯酰胺-水體系耐溫性能良好,在所試驗(yàn)的溫度范圍內(nèi),體系流變性質(zhì)對(duì)溫度不敏 感。
(5)鎂皂石與聚M烯酰胺共同參與形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),此種結(jié)構(gòu)的形成與破壞是可逆的,因此體系 具有觸變性。流速快,剪切速率大,結(jié)構(gòu)破壞亦大,因而粘度小,此時(shí)的體系極易進(jìn)人油層的水淹部 位,但隨著體系深入推進(jìn),流動(dòng)阻力增加,流速下降,結(jié)構(gòu)逐漸恢復(fù),粘度增加,因而有利于相繼的注 入水進(jìn)人油層,因此可作為良好的堵水劑。
鎂皂石-聚丙烯酰胺-水凝膠是一種極復(fù)雜的體系,這里雖然從多方面對(duì)體系流變性質(zhì)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn), 但工作是非常初步的。從這些工作只能看出,此體系作為大孔道油田堵水劑,可能有很好的應(yīng)用前景。 但真正把此體系應(yīng)用于原油開采,則還需進(jìn)一步工作。