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兩性聚丙烯酰胺的合成及應用

發布日期:2014-11-01 10:41:20
兩性聚丙烯酰胺的合成及應用研究
兩性聚丙烯酰胺的合成及應用
兩性聚丙烯酰胺的合成及應用,主要研究兩部分的內容。第一部為兩性聚丙烯酰胺的合成,通過曼尼希反應改性陰離子型的聚丙烯酰胺制備 了兩性的聚丙烯酰胺,并討論了反應時間,反應溫度,反應物的濃度對胺化度的影響。第二部分為將合成的產品應用 于不同廢水,進行絮凝實驗,研究了無機絮凝劑單獨使用和同有機絮凝劑配合使用的效果,采用測上清液透過率方 法,并和改性前的陰離子型,非離子型聚丙烯酰胺對比。結果發現,兩性聚丙烯酰胺有很好的絮凝效果,優于同類的其他絮凝劑。
目前在工業水和廢水的處理中,國外大量使用各 種有機高分子絮凝劑,.這種新型的水處理劑不但使用 簡便,其絮凝效果比傳統的無機鹽絮凝劑大十幾倍至 幾十倍。此外,它還有絮凝和沉降速度快,污泥脫水 效率高,對某些廢水的處理有特效,所用設備簡單,占 地面積小,處理成本低,廢水能回收循環利用等優點。 聚丙烯酰胺(PAM)是主要的品種[1]。近年來兩性聚 丙烯酰胺的開發大有后來居上的趨勢,兩性聚丙烯酰胺的合成及應用,據報道日本已 將這種絮凝劑商品化,我國對這方面的研究還處于初 步的階段[2]。本文主要介紹了在陰離子型聚丙烯酰 胺的基礎上通過曼尼希反應引入胺類物質,常用胺有 二甲胺,二乙胺,二乙醇等,也有用哌啶的,這些胺類 物質目前我國還需要進口,所以我們實驗合成釆用了 能國產而且價格便宜的二甲胺改性[3],制備的兩性聚 丙烯酰胺應用于廢水處理。
M實驗部分
1.1實驗藥品
陰離子聚丙烯酰胺(工業品,相對分子質量約 700萬),甲醛,二甲胺,鹽酸。
1.2實驗方法
通過正交實驗的方法,找出最佳合成條件。在 PAM水溶液中,按比例加入預先混合的甲醛和二甲 胺,控制反應溫度,反應時間,制備兩性的聚丙烯酰 胺,合成反應按下式進行:
la結果討論
2.1胺/醛比對胺化度的影響
氨甲基化度又稱胺化度,它是決定產品質量的重 要指標[4]。使用甲醛和二甲胺改性時,常采用胺/醛 比大于1的條件,這樣體系的pH值大于7,因為此反 應在堿性條件下才能進行[5]。但二甲胺也不能太多, 太多不僅增加成本,還會影響產品的質量。本次實驗 通過鹽酸滴定法來測其胺化度[6]。
表1胺化度與原料配比的關系(物質的量比>
丙烯酰胺/mol甲酸/mol二甲胺/mol胺化度(%)
1.00.50.612.47
1.00.850.923.76
1.01.01.236.34
注:反應溫度為40^,反應時間為5 h,聚合物的相對分子質
量為700萬左右。•
2.2反應濃度對胺化度的影響
反應體系的濃度越高,粘度也越高,從圖1中可 以看出隨著反應物濃度的增加,胺化度不斷的提高,但增加到3%時,體系的粘度很大,攪拌發生困難,這 樣會導致反應不均,反而不利于胺化度的提高,所以 3%的濃度已經足夠了。
反應溫度是影響胺化度的一個因素,從圖2中可 以清楚的看到隨著溫度的升高,胺化度先增加后來又 有所降低,這是因為溫度提高,體系的粘度有所下降, 從而有利于攪拌,但溫度過高時,羥甲基基團間的交 聯和產物的PAM的鏈節可能發生降解,同時溫度過 高會使甲醛,二甲胺揮發,進而影響反應。
2.4反應時間對胺化度的影響
反應時間是影響胺化度的又一個重要的因素,從 圖3中可以看出,兩性聚丙烯酰胺的合成及應用,隨著溫度的升高,胺化度先增加后 有所降低,反應時間為4 h,胺化度達到最高,但反應 時間太長,可能會出現交聯現象,而且經濟上也不合 算,所以反應時間保證在4 h左右就可以了。
 
15
2535455565
反應溫度/'C
圖3反應時間與胺化度的關系 2.5絮凝實驗
在工業水處理和污水處理中,首先要對原水進行 澄清處理,常用PAM和無機絮凝劑配合使用,這樣可 以大大降低無機絮凝劑的用量,而且還可以避免無機 絮凝劑大量使用而阻塞和腐蝕設備,并防止結垢,采 用有機絮凝劑通過吸附架橋作用使雜質顆粒形成大 的礬花,有利于沉降和后序處理工作。以下分別采用 非離子PAM,陰離子PAM處理垃圾廢水和含油廢 水〇
從圖4中可以看出,單獨使用PAC時的處理效 果不是很理想,形成的礬花細小,不容易沉降,產生上 述結果的原因是無機絮凝劑能起到壓縮膠體顆粒表 面雙電層,降低界面電位和電中和的作用,使膠體凝 聚并帶走廢水中的懸浮顆粒形成細小礬花。
 
50 -
40 '
30 ^11
200600100014001800
PAC投加量八mg/L) 
圖4 PAC用量和透過率的關系
圖2反應溫度與胺化度的關系
而單獨使用有機絮凝劑效果也不是很理想,這是 因為有機絮凝劑雖然有一定的壓縮雙電層的作用,但 其主要功能為吸附架橋的作用,若大量使用有機絮凝 劑可能會帶有更多陽離子,兩性聚丙烯酰胺的合成及應用,此時較多的有機絮凝劑可 能會在膠體顆粒表面形成覆蓋,使膠體分子重新脫穩 而分散
圖5為兩性聚丙烯酰胺的PAC配合使用處理垃 圾廢水時,透過率與投加量之間的關系。我們可以看 出,透過率先增加后有所降低,產生上述原因是在加 人PAC后再加人PAM,可充分利用PAM對經凝聚作 用后,帶電荷的膠體顆料進行吸附電中和,并通過架 橋作用形成大而結實的礬花,因而這兩種絮凝劑配合 使用可以大大提高上清液的透過率,而且形成了粗壯 的礬花[8另外我們從圖5中也能清楚的看出兩性 PAM是性能優于非離子型PAM。
圖6為兩性聚丙烯酰胺和PAC配合使用處理含 油廢水,透過率的規律同上,兩性聚丙烯酰胺的合成及應用,我們也采用了改性前的 陰離子型PAM進行實驗,效果很差,上清液始終渾 池,形成的礬花細小。從而說明了改性后的PAM有 很好的適應,能適應成分復雜的廢水。
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