聚丙烯酰胺在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用及研究進(jìn)展:
聚丙烯酰胺在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用及研究進(jìn)展,水利是衣業(yè)的命脈,我國北方地區(qū)的持續(xù)干旱及地下水 的嚴(yán)重超采,促使水資源的高效利用成為人們關(guān)注的焦點(diǎn)。 研究表明,衣業(yè)灌溉用水約50%消耗在田間,加強(qiáng)對(duì)田間節(jié) 水技術(shù)的研究和開發(fā),可顯著減少灌溉量,提高雨水利用效 率及作物產(chǎn)量1。聚丙烯酰胺(PAM)作為土壤結(jié)構(gòu)改良劑, 可增加土壤表層顆粒間的凝聚力,維系良好的土壤結(jié)構(gòu),防 止土壤結(jié)皮,增加土壤水分入滲,防止水土流失,抑制土壤水 分蒸發(fā),提高雨水利用率,具有保水、保土、保肥、保溫、增產(chǎn) 等效用;聚丙烯酰胺還能夠提高肥料的利用率,改善生態(tài)環(huán) 境。目前,有關(guān)聚丙烯酰胺對(duì)土壤入滲及產(chǎn)流產(chǎn)沙以及水土 保持機(jī)理的研究比較深入,而在土壤保水、保肥等方面由于 其投入成本較高而并未得到推廣,開展聚丙烯酰胺在干旱、 半干旱地區(qū)衣業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用,對(duì)提高灌溉水及自然降水的 利用效率、節(jié)水灌溉等有著重要的意義。
1聚丙烯酰胺特性
聚丙烯酰胺是一種水溶性線性高分子聚合物,其單體為 丙烯酰胺(AM),幾乎不溶于苯、乙醚、酯類等一般有機(jī)溶劑, 易溶于水,是目前應(yīng)用最為廣泛的水溶性聚合物。聚丙烯酰 胺為無色顆粒狀,其水溶液為近透明的粘稠液體,無毒、無腐 蝕性,在150 T:以上時(shí)才可熱分解,在環(huán)境中穩(wěn)定性好。聚 丙烯酰胺有陽離子、陰離子、非離子、兩性離子和超高分子量 等類型,隨聚合程度的不同,分子量在500?2 400萬Da (Da 表示一個(gè)12C原子質(zhì)量的1/12)之間變動(dòng)。聚丙烯酰胺具有 特殊的物理化學(xué)性質(zhì),可作為絮凝劑、增稠劑、減阻劑、泥漿處理劑、表面活性劑、土壤改良劑、水土保濕劑、種子包衣劑、 紙力增強(qiáng)劑等被廣泛運(yùn)用于石油開采、水處理、紡織、造紙、 醫(yī)藥、衣業(yè)等2。
20世紀(jì)90年代,聚丙烯酰胺作為土壤結(jié)構(gòu)改良劑應(yīng)用 于衣業(yè)生產(chǎn),近年來有關(guān)聚丙烯酰胺在衣業(yè)生產(chǎn)中的研究較 多。20世紀(jì)80年代中期,聚丙烯酰胺由比利時(shí)介紹到我國, “七五”期間中國衣業(yè)科學(xué)院土壤肥料研究所先后在北京、山 東、河北、山西、陜西、寧夏、新疆等地進(jìn)行了室內(nèi)模擬、盆栽 和大田等試驗(yàn),結(jié)果表明,聚丙烯酰胺增加了土壤水分入滲, 減少了地表徑流,并對(duì)土壤溫度產(chǎn)生影響,但由于聚丙烯酰 胺的應(yīng)用成本較高,未能在我國推廣:“九五”期間,國外新型 聚丙烯酰胺介紹到我國,大田試驗(yàn)表明,新型的聚丙烯酰胺 可提高作物產(chǎn)量,增加經(jīng)濟(jì)效益3。
2作用機(jī)理
聚丙烯酰胺分子式為[C3H5ON] n具有很強(qiáng)的絮凝作 用。聚丙烯酰胺與水接觸時(shí),疏水基由于疏水作用轉(zhuǎn)向內(nèi) 側(cè),形成不溶于水的粒狀結(jié)構(gòu),親水基團(tuán)通過氫鍵與水分子 結(jié)合形成水合水。聚丙烯酰胺分子結(jié)構(gòu)中三維網(wǎng)絡(luò)上 一COOH基團(tuán)遇水發(fā)生解離,產(chǎn)生一COO-和H+離子,由于 高分子鏈上的一COO -不能向水中擴(kuò)散,則網(wǎng)絡(luò)中的H +濃度 高于水中的H +濃度,產(chǎn)生了濃度差,使高分子聚合物網(wǎng)絡(luò)外 部的水向網(wǎng)絡(luò)內(nèi)部滲透,以達(dá)到網(wǎng)絡(luò)內(nèi)外H+濃度的平衡,因 此網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)內(nèi)外產(chǎn)生了滲透壓,水分子便在滲透壓的作用下 向網(wǎng)內(nèi)滲透形成了網(wǎng)孔水4。這種網(wǎng)孔水是被高分子網(wǎng)空 間所束縛的自由水,但這種被束縛的水分子仍具有普通水的 理化性質(zhì),只是水分子的運(yùn)動(dòng)受到限制。施用聚丙烯酰胺, 在土壤中形成很多的“小水庫”當(dāng)遇到干旱時(shí)“小水庫”因 滲透壓的作用而緩慢釋放水分供作物吸收利用,從而有效防 止水分流失和無效蒸發(fā),達(dá)到抗旱保墑。聚丙烯酰胺分子在
土壤中遇水溶解時(shí),分子與土壤顆粒相互作用,對(duì)土壤團(tuán)聚 體的形成起到了一定促進(jìn)作用,促使土壤的沉降系數(shù)、結(jié)構(gòu) 系數(shù)和各級(jí)水穩(wěn)性團(tuán)聚體總量明顯提高,并增加土壤水分入 滲率,阻礙土壤結(jié)皮的形成,減少地表徑流,為作物增產(chǎn)提供 條件。冒建華等試驗(yàn)表明,聚丙烯酰胺能減少0.1 mm粒徑 的顆粒 51.3% ~62.5% 5。
3衣業(yè)生產(chǎn)中的作用
3.1保水 土壤水分是土壤的重要組成部分,它不僅是作 物生長需水的主要供給源,而且是土壤內(nèi)生物活動(dòng)和養(yǎng)分轉(zhuǎn) 化的必要條件,且對(duì)物理性質(zhì)及土壤耕作有很大影響。土壤 中加入聚丙烯酰胺能顯著提高土壤含水率,抑制土壤結(jié)皮形 成,增加水分入滲。土壤結(jié)皮存在于土壤表層,具有密度大、 孔隙小、低飽和導(dǎo)水率的性質(zhì),能夠阻礙土壤水分入滲、增加 地表徑流以及妨礙種子發(fā)芽6。聚丙烯酰胺可增加土壤水 分入滲,即增加土壤的含水率,能夠在降雨后一定時(shí)間內(nèi)保 持土壤的含水量。聚丙烯酰胺的覆蓋率越高,土壤的含水率 就越大。于曉光等對(duì)砂土進(jìn)行了試驗(yàn),結(jié)果表明,施用聚丙 烯酰胺可以縮短水分入滲時(shí)間,提高水分入滲速率,減少土 壤水分滲出量,抑制土壤水分蒸發(fā)7。介曉磊等研究結(jié)果表 明,土壤吸力較低的階段,隨著聚丙烯酰胺施用量的增加,土 壤持水量增加,作物可利用的有效水增加8。聚丙烯酰胺可 提高土壤含水量,并且施用量越大,土壤水分提高的幅度也 越大5。員學(xué)鋒等的試驗(yàn)表明,聚丙烯酰胺可有效增加土壤 入滲速率、增加土壤持水力、抑制土壤水分蒸發(fā),且聚丙烯酰 胺的濃度增加,其改土的效果愈明顯;但當(dāng)聚丙烯酰胺濃度 過高時(shí),則會(huì)在土壤表層過度黏結(jié)土粒,反而抑制水分入 滲9。也有試驗(yàn)表明,聚丙烯酰胺的吸水倍率與溶液中的金 屬鹽離子濃度有關(guān),一般呈現(xiàn)負(fù)相關(guān)M。
3.2 土壤結(jié)構(gòu)改良與保肥聚丙烯酰胺在減少土壤侵蝕 的同時(shí),可有效改善土壤結(jié)構(gòu),使土壤大團(tuán)聚體數(shù)目增加,使 土壤總孔隙度和毛管孔隙度上升,降低土壤容重,最終使土 壤顆粒和孔隙結(jié)構(gòu)保持穩(wěn)定[11]。聚丙烯酰胺還顯著影響土 壤對(duì)肥料元素的吸附,聚丙烯酰胺通過穩(wěn)定水穩(wěn)性團(tuán)粒結(jié)構(gòu) 以及對(duì)肥料元素吸附,抑制肥料元素流失,提高肥料利用率。 經(jīng)過聚丙烯酰胺處理后的土壤有機(jī)質(zhì)、速效氮、速效磷和速 效鉀等含量會(huì)顯著提高。龍明杰等[12通過土壤吸附肥料和 土壤肥料淋溶試驗(yàn)得出,聚丙烯酰胺可以使土壤對(duì)NH4 +和 NO3 —的吸附分別增加 30. 6% ~ 62. 6% 和 2. 5% ~ 16. 3%。 肇普興等的試驗(yàn)結(jié)果表明,在坡度為6。、10。、15。時(shí)施聚丙烯 酰胺,其保肥率分別提高了 80%、5%和55% [13]。杜堯東等 通過田間坡地試驗(yàn)研究表明,坡地施用陰離子型分子量300 萬?400萬Da的聚丙烯酰胺,可減少地表徑流,提高土壤水 分含量,促進(jìn)土壤沉降,減少土壤侵蝕量和肥力流失[14。員 學(xué)鋒等通過室內(nèi)模擬試驗(yàn)表明,聚丙烯酰胺處理可使土壤淋 溶液中的N、P累積量分別較對(duì)照減少了 42. 40%、43. 85% , 同時(shí)隨著聚丙烯酰胺濃度的增加,土壤中養(yǎng)分淋失進(jìn)一步減 少[15。曹麗花等試驗(yàn)結(jié)果表明,在濃度為0.05%?0.4%, 聚丙烯酰胺可促進(jìn)土壤>0. 25 mm水穩(wěn)性團(tuán)聚體的形成,并 有效降低土壤團(tuán)聚體分形維數(shù),改善土壤結(jié)構(gòu)[16。聚丙烯 酰胺對(duì)土壤結(jié)構(gòu)的改良與其施用量有很大程度的關(guān)系,聚丙烯酰胺在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用及研究進(jìn)展,由表 1可知,聚丙烯酰胺施用后使土壤孔隙度明顯增加,但隨著使 用量的增大增加的幅度減慢;使用量在1.0 ~ 1.5 g/m2,容重 變化顯著,平均減少0.09?0.11,再增大則效果不明顯。
表1 不同施用量的聚丙烯酰胺對(duì)土壤容重和土壤孔隙度的影響[
聚丙燦酰胺施用量#g/m2土壤容重土壤孔隙度//%
0.01.2825.10
0.51.2553.20
1.01.1955.40
1.51.1756. 20
2. 01.1656. 50
3.3保溫聚丙烯酰胺施入土壤,水分被網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)吸持,自 由水減少,從而使土壤傳導(dǎo)率降低,因此土壤的溫度白天較 低,夜間較高,日溫差減小,利于植物生長發(fā)育。研究表明, 聚丙烯酰胺對(duì)創(chuàng)建土壤中粒徑0.25?4. 00 mm的團(tuán)粒結(jié)構(gòu) 有利,同時(shí)還可以明顯提高土壤的膨脹率和土壤的保溫性 能[17。中國衣業(yè)科學(xué)院土壤肥料研究所在北京潮褐土冬小 麥地地表撒施0.1%聚丙烯酰胺,發(fā)現(xiàn)其對(duì)5 cm 土層溫度影 響最大,地表最局、最低溫度和平均溫度均提局33。
3.4增產(chǎn)聚丙烯酰胺增強(qiáng)了土壤的保水性和保肥性,增 強(qiáng)了土壤的團(tuán)粒結(jié)構(gòu),提高了土壤的通透性和抗旱能力,給 作物的生長提供了相對(duì)優(yōu)越的條件,顯著促進(jìn)作物生長發(fā)育 并提高了作物產(chǎn)量。Stern R隨灌慨向地表撒施20 kg/hm2 的聚丙烯酰胺,小麥產(chǎn)量提局了 9.0% 8。J. Wood House等 的試驗(yàn)結(jié)果表明,施用聚丙烯酰胺可促使萵苣、大麥干物質(zhì) 質(zhì)量提高,最高處理較對(duì)照增產(chǎn)4倍,水分利用率增長了 3 倍[19。Shock C. C.等在馬鈴薯地施加聚丙烯酰胺,增大了馬 鈴薯塊莖,產(chǎn)量提高了 7.6% ~ 2.5% [20]。杜杜妮等試驗(yàn)表 明,玉米生育期間淺層土壤貯水量隨聚丙烯酰胺的使用量增 加而提高;玉米葉片光合速率、莖葉生物量、根系生物量、果 穗生物量、莖桿粗度、籽粒產(chǎn)量、千粒重也隨聚丙烯酰胺施用 量的增加而提高;從播種到成熟期,玉米耗水量減少,水分利 用效率、水分產(chǎn)出率極顯著提高21。研究表明,聚丙烯酰胺 在黃土地旱作衣業(yè)中應(yīng)用,具有提高經(jīng)濟(jì)效益的作用,為聚 丙烯酰胺大面積推廣提供了條件[22]。
4 影響因素
4.1 施用方式及使用量在干旱地區(qū),土壤結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,降 水或灌溉期間易導(dǎo)致土壤板結(jié),造成土壤水分入滲減少和地 表徑流增加。夏江海等認(rèn)為聚丙烯酰胺用量為0.3?1.2 g/m2,相當(dāng)于3?12 kg/hm2,可有效防止土壤侵蝕[23];當(dāng)聚 丙烯酰胺用量為5、10、20 mg/L時(shí),可增加降水入滲,但對(duì)不 同質(zhì)地的土壤應(yīng)具體分析24。聚丙烯酰胺在低用量時(shí)具有 較好的凝結(jié)作用,可穩(wěn)定土壤結(jié)構(gòu),可作為土壤穩(wěn)定劑;用量 太大,成本提高,造成浪費(fèi),甚至有時(shí)還會(huì)起到反作用。聚丙 烯酰胺在土壤中應(yīng)用存在一個(gè)閾值,通過對(duì)這個(gè)閾值的分 析,可充分發(fā)揮其保水保土作用[25]。
通常聚丙烯酰胺的施用方法主要有兩種:一是將聚丙烯
酰胺隨灌溉水施用,另一種是在地表直接撒施5。對(duì)于雨養(yǎng)衣 業(yè)地區(qū),聚丙烯酰胺在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用及研究進(jìn)展,若將聚丙烯酰胺溶于水噴灑在地表,需要大量的水,操 作困難,因此一般情況下選用干灑法。R E Sojka等對(duì)沙壤土 采用兩種施用方法:一是在施用前將聚丙烯酰胺溶于水,噴灑 于土壤,另一種是直接撤施聚丙烯酰胺顆粒,噴灑聚丙烯酰胺 可減少泥沙81%,撒施可減少泥沙88% 26。于健等對(duì)不同形 態(tài)聚丙烯酰胺(溶膠態(tài)、溶液與干粉狀)的土壤入滲、侵蝕量進(jìn) 行了研究,結(jié)果表明,3種形態(tài)的聚丙烯酰胺對(duì)增加土壤水分 入滲,減少土壤侵蝕均有顯著影響,且干粉狀聚丙烯酰胺由于 施用效果較好,方法簡便易廣泛推廣27。由于聚丙烯酰胺溶 解、噴灑等不便,一般很少采用噴灑法25。
4.2分子量聚丙烯酰胺是高分子聚合物,在分散土壤細(xì) 粒間的橋鍵作用和在土壤團(tuán)粒外表面形成保護(hù)網(wǎng)的作用較 強(qiáng)。在水土保持方面高分子量的聚丙烯酰胺比低分子量的 效果好,但分子量過高,分子不易在土層中擴(kuò)散和對(duì)流,限制 改良土層深度,并容易在土壤表面形成高分子膠結(jié)土壤膜狀 薄層,反而減弱土壤的滲透性M。衣業(yè)生產(chǎn)中,高分子量聚 丙烯酰胺鏈長過長,會(huì)在相鄰的黏粒之間形成“搭接橋”,使 粘結(jié)作用增強(qiáng),但鏈長過長則會(huì)使水分難以穿透,不能進(jìn)入 土壤團(tuán)聚體空隙,使施用效果下降,一般選擇中分子量聚丙 烯酰胺。同時(shí)還需根據(jù)不同土質(zhì)選擇適宜分子量的聚丙烯 酰胺。一般來說,砂土通常選擇高分子量的聚丙烯酰胺(18 mg/mol),而質(zhì)地較密實(shí)的壤土可以選擇分子量較低的聚丙 烯酰胺(6 mg/mol) 28。同時(shí)還應(yīng)注意到在分子量相同的情 況下,高離子度能引起聚合物分子間相互排斥,降低土粒對(duì) 其的吸收程度,因此一般采用的離子度是20%?30% 29。 4.3 土壤質(zhì)地 土壤類型不同,施用聚丙烯酰胺的效果也 不同。小顆粒的土壤吸收的聚丙烯酰胺量比大顆粒多,故聚 丙烯酰胺適用于粉沙至黏質(zhì)土壤,在沙性土上的效果不 好30 ,結(jié)構(gòu)差的土壤缺少分散的黏粒,聚丙烯酰胺起著絮凝 作用,但在絮凝泥沙同時(shí),長鏈尾部堵塞了土壤的傳導(dǎo)空隙, 而在土壤表面形成結(jié)皮,降低入滲。施用聚丙烯酰胺,對(duì)于 結(jié)構(gòu)好的土壤其水力傳導(dǎo)度隨聚丙烯酰胺質(zhì)量濃度的增加 而增加,持水能力、孔隙度也均有很大程度的提高;對(duì)于中等 結(jié)構(gòu)的土壤,其水力傳導(dǎo)度的增加值要比結(jié)構(gòu)好的土壤 大31。楊永輝等對(duì)黃土高原主要類型土壤的保水作用進(jìn)行 試驗(yàn),結(jié)果表明,在一定量范圍內(nèi),聚丙烯酰胺可以提高不同 類型土壤的持水和導(dǎo)水性能,并且減少了土壤水分蒸發(fā)32。 故在實(shí)際應(yīng)用中,應(yīng)根據(jù)土壤類型選用聚丙烯酰胺,否則可 能與預(yù)期效果大相徑庭。
4.4與其他物質(zhì)的復(fù)合作用土壤因表面具有負(fù)電性而
產(chǎn)生靜電排斥,陰離子聚合物分子在負(fù)電性的分散土粒表面 難于吸附,改良土壤的作用不明顯,多價(jià)金屬陽離子在兩者 之間形成橋狀化學(xué)鍵,促進(jìn)了陰離子聚合物分子的吸附。在 土壤中陽離子含量比較低時(shí),單獨(dú)施用聚丙烯酰胺,不僅土 壤表面吸附的聚丙烯酰胺量較少,而且形成的聚丙烯酰胺分 子鏈較長,長分子鏈堵塞了土壤顆粒間的孔隙,只有較少的 水分入滲。土壤中的多價(jià)陽離子可以分別結(jié)合土壤顆粒表 面的陰離子和聚丙烯酰胺的負(fù)相,形成陽離子橋,促進(jìn)了陰 離子聚合物分子的吸附。而且由于多價(jià)陽離子的存在,使得 形成的聚丙烯酰胺鏈比較短,既可以增加水分入滲,又能夠 穩(wěn)定土壤結(jié)構(gòu),減少土壤流失。聚丙烯酰胺在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用及研究進(jìn)展,聚丙烯酰胺與石膏結(jié)合、聚 丙烯酰胺與黃綿土混合以及PAM - atta復(fù)合保水劑不但在 水土保持方面作用可靠,在防止土壤結(jié)皮及增加入滲方面效 果顯著,對(duì)衣業(yè)生產(chǎn)也起到極大幫助,同時(shí),PAM - atta復(fù)合 保水劑還克服了一般保水劑耐鹽性差、成本高等不理想因 素,因此,開發(fā)新型聚丙烯酰胺具有廣闊前景24。
5存在問題及發(fā)展前景
5.1存在問題聚丙烯酰胺是一種水溶性、高分子量的有
機(jī)聚合物,其本身及其水解體均無毒。美國使用聚丙烯酰胺 的實(shí)踐表明,聚丙烯酰胺不會(huì)對(duì)生態(tài)環(huán)境造成危害,它在土 壤和水中不具毒性,同時(shí)也不會(huì)在作物中產(chǎn)生積累33。目 前,聚丙烯酰胺作為土壤結(jié)構(gòu)改良劑應(yīng)用于衣業(yè)生產(chǎn),但是 尋求一套較為合適的聚丙烯酰胺施用技術(shù)體系很重要,同時(shí) 聚丙烯酰胺是一種較易揮發(fā)的顆粒,選用聚丙烯酰胺的時(shí)機(jī) 和方法是一個(gè)較難解決的問題34。在實(shí)際應(yīng)用中要結(jié)合土 壤性質(zhì)等具體因素而定。
總的來說,聚丙烯酰胺應(yīng)用于衣業(yè)生產(chǎn),最終目的是改 良土壤性質(zhì),并獲得高產(chǎn),不同土壤類型、不同灌溉條件下的 適宜施用量、施用時(shí)期、與肥料的耦合作用及相應(yīng)的施用方 法,以及經(jīng)濟(jì)效益都是需要考慮的重要因素。聚丙烯酰胺在 衣業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用有其顯著的優(yōu)越性,但同時(shí)還面臨著多種條 件的制約,因此,應(yīng)加大對(duì)新型聚丙烯酰胺的研究力度,克服 傳統(tǒng)聚丙烯酰胺在應(yīng)用過程中的一些問題,提高聚丙烯酰胺 的耐鹽堿強(qiáng)度,提高吸水倍數(shù),降低成本,發(fā)揮其在衣業(yè)生產(chǎn) 中的最大效應(yīng)。
5.2發(fā)展前景我國水資源緊缺,水土流失嚴(yán)重,聚丙烯酰胺在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用及研究進(jìn)展,聚丙烯酰 胺用做土壤改良劑,技術(shù)操作簡單、方便、易學(xué)、且投入少,可 直接產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)效益,且改土、保土、保水、保肥等效益顯著,是 保水增產(chǎn)的一條新途徑。目前聚丙烯酰胺在衣林業(yè)上的應(yīng) 用研究已經(jīng)深入開展,聚丙烯酰胺將成為衣林業(yè)生產(chǎn)上不可 缺少的物質(zhì),具有深刻的意義,聚丙烯酰胺在衣業(yè)領(lǐng)域中應(yīng) 用前景相當(dāng)廣闊。
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